Файл: Петров И.К. Технологические измерения и приборы в пищевой промышленности учебник.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 264
Скачиваний: 1
нератора J подается на датчик 2 и в измерительную схему 3. Измерительная схема контролирует какой-либо параметр дат чика, функционально связанный с концентрацией анализируе мого раствора. Сигнал, пропорциональный измеряемому пара
метру, |
после |
соот |
|
|
3 |
|
|||
ветствующего |
усиле |
|
|
|
|||||
ния |
подается |
на |
из |
гвч |
Д |
> |
|
||
мерительный |
при |
|
|||||||
бор |
4, |
который |
мо |
|
|
|
|
||
жет |
быть |
отградуи |
Рис. 131. Структурная схема высокочастотных |
||||||
рован |
в |
единицах |
|||||||
концентрации. |
|
|
кондуктометров. |
|
|
||||
Выпускаются |
вы |
|
|
|
|
||||
сокочастотные |
кондуктометры |
с емкостными (тип КК-4, |
КК-5) |
||||||
и индуктивными |
(тип КК-6, КК-7) датчиками, являющиеся при |
||||||||
борами |
общепромышленного назначения. |
Они с успехом |
могут |
применяться в пищевой промышленности, например, в виноделии, ликеро-водочной, хлебопекарной промышленности и др. Необхо димо отметить, однако, что высокочастотные кондуктометры ис пользуются в пищевой промышленности недостаточно.
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ АНАЛИЗАТОРЫ
Полярографические анализаторы жидкостей используются преимущественно как лабораторные устройства, но в последние годы при анализе состава сложных жидких смесей все большее распространение получают автоматические приборы.
Действие этих анализаторов основано на зависимости силы тока от напряжения при восстановлении вещества на измери тельном электроде. При увеличении приложенного к электродам напряжения снимается зависимость силы тока /, графическое выражение которой имеет характерный ступенчатый вид и на зывается полярограммой. На рис. 132 показана зависимость ви да I=f(U) раствора, содержащего, кроме растворителя, ионы трех видов.
Принцип действия полярографического анализатора |
сводит |
ся к следующему. Если в растворе присутствуют ионы, |
способ |
ные восстанавливаться, то при достижении определенного по тенциала, приложенного к электродам, соответствующие ионы разряжаются и в растворе возникает ток. Концентрация этих ионов у поверхности катода быстро убывает, пока не станет практически равной нулю. Концентрация же ионов в глубине раствора остается постоянной. Новые порции ионов доставляют ся к поверхности катода путем диффузии. Так как поток диф фузии ионов определяется разностью концентраций ионов в глу бине раствора и в приэлектродном слое, то установившийся предельный (диффузионный) ток зависит от концентрации вос станавливающихся в растворе ионов. При отсутствии ионов, спо-
собных к восстановлению, ток через раствор практически не протекает.
Основной трудностью, с которой приходится встречаться при
работе с |
автоматическими полярографическими |
анализаторами, |
||||||||
|
|
является поляризация |
катода. |
|||||||
|
|
До |
последнего |
времени |
|
в |
ка |
|||
|
|
честве |
катода |
использовался |
||||||
|
|
ртутно-капельный |
электрод, |
|||||||
|
|
однако в настоящее время на |
||||||||
|
|
шли применение твердые |
элек |
|||||||
|
|
троды |
(уголь, платина), |
чувст |
||||||
|
|
вительность которых в 10—500 |
||||||||
|
|
раз |
выше, |
чем |
ртутно-капель- |
|||||
|
|
ных. |
Поляризация |
твердых |
||||||
|
|
электродов |
ликвидируется |
по |
||||||
|
|
средством |
продувания |
|
инерт |
|||||
Рис. 132. |
Полярограмма раствора, |
ного газа, |
очищающего |
|
поля |
|||||
ризующие электроды. |
|
|
|
|
||||||
содержащего ионы трех видов. |
|
|
|
|
||||||
|
Полярографические |
автома |
||||||||
|
|
|
||||||||
|
|
тические анализаторы |
жидко |
|||||||
стей уже начали выпускаться и в ближайшие |
годы, |
очевидно, |
||||||||
найдут применение в пищевой промышленности. |
|
|
|
|
|
ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЕ АНАЛИЗАТОРЫ
К потенциометрическим методам анализа жидкостей в пер вую очередь относится рН-метрия, применяемая практически во всех областях науки и техники и в частности в самых разных отраслях пищевой промышленности. Трудно назвать такую ее отрасль, где бы не могли с успехом применяться полуавтомати ческие и автоматические рН-метры: переносные и стационарные, для технических и прецизионных измерений, охватывающих весь диапазон сред — от кислых до щелочных, — при температурах, значительно превышающих 100° С.
Кислотные и щелочные свойства растворов определяются ак тивностью в них ионов водорода. Рассмотрим некоторые основ
ные положения, касающиеся поведения водных |
растворов, |
и принципы измерения в них активности водородных |
ионов. |
Чистая вода является нейтральным соединением, обладаю щим в равной степени как кислотными, так и щелочными свой ствами. Она в очень слабой степени диссоциирует на ионы водо рода, имеющие положительный заряд, и ионы гидроксильного
остатка, |
имеющие отрицательный |
заряд. Таким образом можно |
|
записать |
следующую |
реакцию, |
характеризующую диссоциа |
цию воды: |
|
|
|
|
Н 2 |
0 ^ [ Н + ] + |
[ОН"] . |
Очевидно, если вода является нейтральным соединением,
концентрация тех и других ионов одинакова, а следовательно, справедливо следующее равенство:
[ н + ] = [ о н - ] .
Произведение концентрации ионов водорода на концентра цию ионов гидроксила как для чистой воды, так и для водных растворов согласно закону действующих масс является величи ной постоянной при данной температуре и определяется кон стантой диссоциации воды
|
Кв = К [Н,0] = |
[Н+] • [ о н - ] . |
|
|
||
Численное |
значение Къ |
при |
22° С характеризуется |
числом |
||
10-14 j a K к а к |
П р И диссоциации |
воды образуется одинаковое |
||||
число водородных и гидроксильных ионов |
( Н ~ = |
О Н _ ) , |
то кон |
|||
центрация тех и других равна |
10~7 . |
|
|
|
||
Кислоты и щелочи в водных растворах |
также |
диссоциируют: |
||||
кислоты — на |
ионы водорода и |
анионы |
кислотного |
остатка, |
а щелочи—на катионы металла и ионы гидроксила:
Н С 1 ^ [ Н + ] + [ С Г ] ; NaOH^[Na+] + [ОЇГ] .
С повышением концентрации кислоты в растворе повышает ся концентрация ионов водорода, а с повышением концентрации щелочи в растворе — концентрация ионов гидроксила, что вы зывает уменьшение концентрации ионов водорода. Следователь но, концентрацией водородных ионов можно характеризовать любые растворы. На практике концентрацию водородных ионов принято численно выражать отрицательным десятичным лога рифмом концентрации ионов водорода [ Н + ] . Эта величина на зывается водородным показателем рН и определяется выраже нием:
Р Н = - lg [Н+] .
Следовательно, нейтральная реакция раствора соответствует
значению |
рН, равному 7, кислая |
реакция — р Н < 7 , а щелоч |
||
н а я — р Н > 7 |
(от 7 до 14). Очень кислые и очень щелочные |
рас |
||
творы могут |
характеризоваться |
значением рН меньше |
нуля |
|
( — — 2 ) |
и больше 14 (15—16). |
|
|
Рассмотренные зависимости строго справедливы для слабых электролитов при не очень больших концентрациях. При измере нии рН концентрированных растворов или сильных электроли тов необходимо учитывать электростатические силы взаимодей ствия между ионами, для чего следует вводить поправочный множитель — коэффициент активности /, который, как правило, имеет значение меньше единицы. Уточненная формула водород ного показателя рН имеет следующий вид:
|
рН = - lg ан или рН = - lg (/„ [ Н + ] ) , |
где ан— |
активность ионов водорода в растворе. |
Значения рН, измеряемые электрическими методами, харак |
|
теризуют |
не действительные концентрации кислоты или щелочи |
в растворе, а активные массы ионов или их активность. Электроды. Потенциометрический метод измерения рН осно
ван на измерении электродного потенциала, возникающего при опускании в анализируемый раствор специальной электродной системы избирательного действия. Э. д. с. электродной системы зависит от активности ионов водорода в растворе. Таким обра
зом, |
электродная система всегда |
состоит |
из двух электродов: |
|
и з м е р и т е л ь н о г о , |
потенциал |
которого |
функционально свя |
|
зан |
с концентрацией |
водородных |
ионов в |
растворе, и с р а в |
н и т е л ь н о г о , или вспомогательного, потенциал которого в про цессе измерения должен оставаться строго постоянным, что является одним из основных требований, предъявляемых к срав нительным электродам.
В качестве измерительных широкое распространение полу чили стеклянные и сурьмяные электроды. Известны также во дородные, хингидронные и некоторые другие, но в измеритель ной практике они применяются сравнительно редко. В качестве вспомогательных распространены каломельные и хлорсеребряные электроды; другие типы практически не применяются.
Конструкция одного |
из |
типов |
универсальных стеклянных |
|||
электродов |
показана на |
рис. |
133. |
Корпус электрода 5 |
состоит |
|
ліз калиброванной стеклянной |
трубки. К |
одному концу |
ее при |
|||
варивается |
мембрана 6 |
из специального |
электродного |
стекла, |
являющаяся активной частью электрода. Мембрана может из готовляться различной формы (шаровидной, копьевидной, игольчатой, плоской) в зависимости от назначения электрода. Внутренняя часть корпуса заполняется 0,1 н. раствором соляной кислоты с небольшим количеством кристаллов хлористого се ребра. В него погружается контактный хлорсеребряный (может быть и каломельный) электрод 4 от которого отходит выходной проводник 2 с кабельным наконечником ), отводящий потенциал к вторичному прибору. Для герметизации на верхнюю часть элек трода надевается полиэтиленовый уплотнительный колпачок 3.
Для изготовления чувствительных стеклянных мембран
применяются различные |
сорта |
стекла, |
содержащие примеси |
|||
некоторых одновалентных |
металлов (Na, |
L i , К |
и ДР-)> которые |
|||
под воздействием |
возникающих |
электростатических сил |
выры |
|||
ваются из узлов |
кристаллической силикатной |
решетки |
стекла |
и переходят в раствор, а их места замещаются более активными катионами водорода (Н+), перешедшими из раствора. В насто ящее время техника получения электродных стекол достигла достаточно высокой степени совершенства и позволяет изготов-