Файл: Петров И.К. Технологические измерения и приборы в пищевой промышленности учебник.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 260
Скачиваний: 1
лять электроды, потенциал которых не зависит от присутствия окислителей и восстановителей в растворах и которые, следова тельно, не подвержены поляризации, загрязнению (отравлению) и т. п. Стеклянные электроды из специальных стекол могут ра ботать при температурах до 100° С и выше. Выпускается боль-
Рис. 133. Стеклян- |
Рис. 134. Кало- |
ный электрод. |
иельный электрод. |
шая номенклатура стеклянных электродов для работы в раз личных средах, для использования в погружных и проточных датчиках и т. д. Имеются конструкции электродов, предназна ченные специально для применения в производстве пищевых продуктов (молока и кисломолочных продуктов, растительных масел, опары и теста и т. д.).
Сурьмяные измерительные электроды изготовляются из ме таллической сурьмы в виде стержня или из платиновой проволо ки, на которую нанесен слой сурьмы. Электродный потенциал возникает на границе металлической сурьмы и ее окиси, обра зующейся на поверхности металла. Имеются специальные само очищающиеся сурьмяные электроды, предназначенные для контроля кислотности теста, опары и других очень вязких пи щевых продуктов.
Каломельный |
электрод |
(рис. |
134) |
|
состоит из |
корпуса — |
|||||||
стеклянной трубки /. Нижний конец ее закрывается |
резиновой |
||||||||||||
пробкой |
2 с |
полупроницаемой |
набивкой |
3, |
через которую |
осу* |
|||||||
ществляется |
контакт с анализируемым |
раствором. Внутрь труб- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
ки |
заливается |
насыщенный |
||||||
|
|
|
|
|
раствор |
хлористого калия 4 |
|||||||
|
|
|
|
|
и вставляется трубка 5, за |
||||||||
|
|
|
|
|
полненная |
в нижней |
части |
||||||
|
|
|
|
|
ртутью |
6, |
каломельной |
па |
|||||
|
|
|
|
|
стой 7 (соль Hg2 Cb) и кри |
||||||||
|
|
|
|
|
сталлами |
хлористого |
|
ка |
|||||
|
|
|
|
|
лия |
|
8. |
Конец |
|
внутренней |
|||
|
|
|
|
|
трубки |
закрывается |
|
ват |
|||||
|
|
|
|
|
ным |
или асбестовым тампо |
|||||||
|
|
|
|
|
ном |
И. |
Вывод от ртути |
осу |
|||||
|
|
|
|
|
ществляется с помощью про |
||||||||
|
|
|
|
|
вода |
10. |
Сверху |
|
стеклянная |
||||
|
|
|
|
|
трубка-корпус закрыта кол |
||||||||
|
|
|
|
|
пачком 9. |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
Имеется |
большое |
коли |
||||||
|
|
|
|
|
чество |
конструкций |
кало |
||||||
|
|
|
|
|
мельных |
электродов, приме |
|||||||
|
|
|
|
|
няемых в различных усло- |
||||||||
Рис. 135. |
Схема электродной системы. |
виях |
измерения |
рН. Однако |
|||||||||
|
|
|
|
|
в пищевой |
промышленности |
|||||||
|
|
|
|
|
эти электроды должны |
|
при |
||||||
меняться |
весьма |
Осторожно. Ограничения связаны |
с |
наличием |
в них ртути, попадание которой в пищевые продукты недопу стимо.
Хлорсеребряный вспомогательный электрод представляет собой серебряный стержень, на поверхность которого нанесен слой малорастворимой соли AgCl. Для использования в пище вой промышленности подобные электроды предпочтительнее.
Электродная система. Рассмотрим работу электродной систе мы, состоящей из измерительного (стеклянного) и вспомога тельного (каломельного) электродов, помещаемых в анализи руемый раствор (рис, 135). При погружении электродов в ана лизируемый раствор между поверхностью стекла шарика и раствором происходит обмен ионами, в результате которого одновалентные ионы металлов, содержащиеся в электродном стекле, переходят в раствор и замещаются ионами водорода из раствора. Вследствие такого взаимодействия между поверх ностью стекла и контролируемым раствором возникает разность
потенциалов Ех (в В), обусловленная |
активностью ионов водо |
||
рода в растворе, |
|
|
|
2,3RT |
|
(337) |
|
Е0 + F |
н • |
||
|
где £о — нормальный потенциал, В;
R — универсальная газовая постоянная, Дж/(моль-К);
Г —температура раствора, К; F — число Фарадея, Кл/моль;
аН — активность ионов водорода в растворе.
Измеряя потенциал стеклянного электрода, погруженно го в анализируемый раствор, можно определить значение рН. Для этой цели должна быть создана замкнутая электрическая
цепь (см. рис. 135), состоящая |
из |
стеклянного электрода / со |
||||
вспомогательным |
внутренним электродом |
2 и внешнего вспомо |
||||
гательного электрода |
3, |
осуществляющего электрический кон |
||||
такт с контролируемым |
раствором |
через |
пористую перегород |
|||
ку 4. |
|
|
|
|
|
|
Для защиты |
от |
воздействия |
высоких |
температур измеряе |
мой среды каломельный электрод часто помещается вне контро
лируемого |
раствора (как показано |
на рис. 135), а соединение |
|
осуществляется через |
электролитический ключ — трубку, за |
||
полненную |
насыщенным |
раствором |
хлористого калия и закан |
чивающуюся пористой перегородкой. Раствор хлористого калия очень медленно, но непрерывно протекает через пористую пере городку, предотвращая проникновение в систему электрода срав нения контролируемого раствора, который мог бы изменить ве личину его э. д. с.
Электродвижущая сила, возникающая в электродной систе ме, равна алгебраической сумме э. д. с , возникающей на внут ренней поверхности стеклянного электрода,— Е\, э.д. с. контакт
ных электродов — Е2 |
и Ez и э. д. с , |
возникающей |
на наружной |
||||
поверхности стеклянного электрода, — Ех. |
Таким |
образом, сум |
|||||
марная э.д. с. |
|
Е = |
Ег + |
Е2+Е3 |
+ Ех. |
|
(338) |
|
|
|
|||||
Величины э . д . с . Ей Е2 |
и Е3 не |
зависят |
от состава анализи |
||||
руемой среды и |
изменяются |
лишь |
с изменением |
температуры. |
|||
Величина э . д . с . |
Ех, |
возникающей |
на наружной |
поверхности |
стеклянного электрода, определяется значением рН и темпера туры анализируемого раствора. Таким образом, измерив э . д . с , развиваемую измерительной потенциометрической ячейкой, можно измерить величину рН, характеризующую свойства ана
лизируемого раствора. |
При этом следует всегда иметь в виду, |
||
что э. д. с. электродной |
ячейки зависит как от величины |
рН, так |
|
и от температуры растворов. |
|
||
Рассмотрим |
характеристику электродной системы |
с точки |
|
зрения влияния |
на нее обоих факторов — величины рН и темпе |
ратуры. Зависимость э . д . с . электродной системы от рН харак
теризуется крутизной ее характеристики и определяется |
в пер |
|||||
вую |
очередь |
свойствами |
стеклянного |
электрода. Крутизна ха |
||
рактеристики |
электродной |
системы |
(в |
мВ/рН) |
|
|
|
|
АЕ |
|
|
|
|
|
|
S= |
= (58,06 + |
0,0198^), |
(339) |
|
где tv |
|
ДрН |
|
|
|
|
— температура раствора, °С. |
|
|
|
Таким образом, изменение температуры раствора изменяет крутизну характеристики и тем самым э. д. с. электродной си стемы. Обычно вспомогательные электроды и заполняющие растворы выбираются с таким расчетом, чтобы при изменении температуры суммарное изменение э. д. с. электродной системы было минимальным, а при некотором значении рН раствора равнялось бы нулю. В этом случае электродная система имеет так называемую и з о п о т е н ц и а л ь н у ю т о ч к у , а характе ристика электродной системы описывается уравнением
|
Е = £ и + (S0 + |
atp)(pHx |
- рН и ), |
(340) |
|
где |
Е — э.д.с. электродной |
системы, |
мВ; |
|
|
Еи |
и рН и — координаты изопотенциальной точки |
электродной системы, |
|||
|
соответственно мВ и рН; |
|
|
|
|
|
— температура раствора, °С; |
|
|
||
|
S0 —крутизна характеристики |
электродов при 0°С, мВ/рН; |
|||
|
а —температурный коэффициент |
крутизны, мВ/(рН-°С). |
|||
Данное уравнение описывает |
семейство |
прямых, приведен |
|||
ных на |
рис. 136 и проходящих через |
точку с координатами £ и |
и рНи .
Измерительные схемы. Величина рН контролируемого рас
твора при данной температуре |
определяется |
|
по э . д . с - |
элект |
|||||||
|
|
|
родной |
системы, |
измеряемой |
||||||
|
|
|
с |
помощью |
соответствую |
||||||
|
|
|
щего |
электроизмерительного |
|||||||
|
|
|
прибора (рН-метра). Известно |
||||||||
|
|
|
большое |
количество |
разнооб |
||||||
|
|
|
разных |
измерительных |
схем, |
||||||
|
|
|
применяемых для контроля |
рН |
|||||||
|
|
|
растворов. Однако |
большинст |
|||||||
|
|
|
во |
применяемых |
в |
практике |
|||||
|
|
|
схем могут быть отнесены к од |
||||||||
|
|
|
ной из двух |
групп: |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
1) схемы |
непосредственного |
||||||
|
|
|
измерения э. д. с. с потребле |
||||||||
|
|
|
нием тока; |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
2) компенсационные |
схемы |
||||||
|
|
|
измерения э. д. с. |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
При выборе той или иной |
|||||||
|
|
|
схемы следует иметь |
в |
виду, |
||||||
|
|
|
что |
электродные |
системы |
со |
|||||
Рис. 136. |
Зависимость э. д. с. элек |
|
стеклянными |
|
электродами |
об |
|||||
тродной |
системы от температуры. |
|
ладают |
чрезвычайно |
большим |
||||||
|
|
|
внутренним |
|
сопротивлением, |
||||||
достигающим сотен, а иногда |
и |
тысяч мегаом, |
что |
предъявляет |
|||||||
к измерительным схемам ряд серьезных требований. |
|
|
|
|
Метод непосредственного измерения э.д. с. с потреблением тока применяется сравнительно редко — в тех случаях, если име ется возможность использовать прибор, внутреннее сопротив-
ление которого не менее чем в 100 раз выше сопротивления электродов, если прибор достаточно чувствителен и если ток, протекающий в измерительной цепи, меньше тока поляризации электродов.
Известно несколько вариантов использования метода непос редственного измерения э. д. с. электродной системы, основные из которых показаны на рис. 137. Первый вариант (рис. 137, а)
а |
|
|
б |
|
6 |
|
Рис. 137. Принципиальные схемы измерения э. д. с. электродных |
||||||
систем методом непосредственного измерения. |
|
|
||||
заключается в |
том, |
что |
значительная |
часть |
измеряемой |
э. д. с. |
компенсируется |
от |
дополнительного |
источника тока; |
второй |
||
(рис. 137,6) в том, что последовательно |
с очень чувствительным |
|||||
„гальванометром (Ю- 8 —10~9 А) включается |
большое дополни |
|||||
тельное сопротивление R, |
значительно |
снижающее чувствитель |
ность измерительной цепи; третий (рис. 137,в), имеющий неко
торые преимущества перед |
двумя первыми, — в |
использовании |
||||
приборов, построенных по |
принципу |
ламповых |
вольтметров. |
|||
В простейшем случае в этих приборах на сетку |
лампы подает |
|||||
ся измеряемая |
э. д. с , при этом |
сила |
тока в анодной |
цепи изме |
||
няется прямо |
пропорционально |
ее изменению. Для |
увеличения |
чувствительности в цепь последовательно включается дополни тельный источник постоянного напряжения. Однако для полу чения удовлетворительных показателей при использовании ламповых схем приходится значительно усложнять их введени
ем стабилизирующих |
устройств, многокаскадного усиления |
и т. п., что часто сводит |
на нет преимущества подобных схем. |
Вотечественной практике приборы непосредственного из
мерения выпускаются как малогабаритные переносные |
при |
||||
боры лабораторного |
типа и |
применяются в том |
случае, |
ког |
|
да |
не требуется |
высокой |
точности измерения |
(не |
выше |
±0,1 |
рН) . |
|
|
|
|
Самое широкое распространение получили приборы для из мерения рН, основанные на компенсаций измеряемой э. д. с. напряжением известной величины. Эти приборы с наибольшей
15 И. К. Петров |
225 |
полнотой удовлетворяют всем требованиям измерения э.д. с. маломощных гальванических элементов. В большинстве при боров, работающих по компенсационному принципу, компенса ция измеряемой э. д. с. осуществляется с использованием мосто
вых схем, что обеспечивает ряд преимуществ: |
простоту настрой |
|||||
ки и регулировки, сравнительную |
легкость |
введения |
темпера- |
|||
|
турных поправок и др. На |
|||||
|
рис. |
138 приведена |
упро |
|||
|
щенная |
схема |
компенса |
|||
|
ционного рН-метра. Мост |
|||||
|
питается от источника по |
|||||
|
стоянного |
стабилизиро |
||||
|
ванного напряжения UCT |
|||||
|
через |
переменное |
сопро |
|||
|
тивление R5, |
с |
помощью |
|||
|
которого производится на |
|||||
|
стройка тока в цепях мо |
|||||
|
ста. |
Нулевой |
индикатор |
|||
03, |
НИ |
фиксирует |
разность |
|||
|
£ / в х , |
между э. д. с. изме |
||||
|
рительной ячейки Ех и |
|||||
|
компенсационным |
напря- |
||||
Рис. 138. Принципиальная схема ком- |
жением £ / к о м п |
в диагонали |
||||
шенсационного рН-метра. |
моста ab и вырабатывает |
|||||
|
сигнал |
разбаланса, |
с по- |
мощью которого через реверсивный двигатель РД перемещением движка реохорда Rp осуществляется компенсационная баланси ровка схемы.
Подобная схема измерения рН с динамической компенсаци ей э. д. с. во многом сходна с измерительными схемами автома тических электронных потенциометров, используемых для изме рения температуры в комплекте с термопарами. Принципиаль ным отличием схем рН-метров является наличие высокоомного входа электронного усилителя измерительной и компенсацион ной схемы. Недостатком подобных приборов является слож ность кинематической схемы и наличие реохорда с контактным ползунком, что является источником дополнительных погреш ностей.
Более удобными и надежными являются схемы со статичес кой компенсацией с использованием глубокой отрицательной обратной связи по току, в которых сочетаются преимущества компенсационных схем измерения и схем с непосредственным отсчетом. Измерительная схема такого прибора показана на рис. 139. Работа ее протекает следующим образом. Электродви жущая сила Ех, развиваемая электродной системой, сравнива ется с падением напряжения на сопротивлении (резисторе) R, через которое протекает ток /В ых> выходящий после усилителя. На вход же усилителя подается разность между напряжением