Файл: Петров И.К. Технологические измерения и приборы в пищевой промышленности учебник.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 260

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

лять электроды, потенциал которых не зависит от присутствия окислителей и восстановителей в растворах и которые, следова­ тельно, не подвержены поляризации, загрязнению (отравлению) и т. п. Стеклянные электроды из специальных стекол могут ра­ ботать при температурах до 100° С и выше. Выпускается боль-

Рис. 133. Стеклян-

Рис. 134. Кало-

ный электрод.

иельный электрод.

шая номенклатура стеклянных электродов для работы в раз­ личных средах, для использования в погружных и проточных датчиках и т. д. Имеются конструкции электродов, предназна­ ченные специально для применения в производстве пищевых продуктов (молока и кисломолочных продуктов, растительных масел, опары и теста и т. д.).

Сурьмяные измерительные электроды изготовляются из ме­ таллической сурьмы в виде стержня или из платиновой проволо­ ки, на которую нанесен слой сурьмы. Электродный потенциал возникает на границе металлической сурьмы и ее окиси, обра­ зующейся на поверхности металла. Имеются специальные само­ очищающиеся сурьмяные электроды, предназначенные для контроля кислотности теста, опары и других очень вязких пи­ щевых продуктов.

Каломельный

электрод

(рис.

134)

 

состоит из

корпуса —

стеклянной трубки /. Нижний конец ее закрывается

резиновой

пробкой

2 с

полупроницаемой

набивкой

3,

через которую

осу*

ществляется

контакт с анализируемым

раствором. Внутрь труб-

 

 

 

 

 

ки

заливается

насыщенный

 

 

 

 

 

раствор

хлористого калия 4

 

 

 

 

 

и вставляется трубка 5, за­

 

 

 

 

 

полненная

в нижней

части

 

 

 

 

 

ртутью

6,

каломельной

па­

 

 

 

 

 

стой 7 (соль Hg2 Cb) и кри­

 

 

 

 

 

сталлами

хлористого

 

ка­

 

 

 

 

 

лия

 

8.

Конец

 

внутренней

 

 

 

 

 

трубки

закрывается

 

ват­

 

 

 

 

 

ным

или асбестовым тампо­

 

 

 

 

 

ном

И.

Вывод от ртути

осу­

 

 

 

 

 

ществляется с помощью про­

 

 

 

 

 

вода

10.

Сверху

 

стеклянная

 

 

 

 

 

трубка-корпус закрыта кол­

 

 

 

 

 

пачком 9.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Имеется

большое

коли­

 

 

 

 

 

чество

конструкций

кало­

 

 

 

 

 

мельных

электродов, приме­

 

 

 

 

 

няемых в различных усло-

Рис. 135.

Схема электродной системы.

виях

измерения

рН. Однако

 

 

 

 

 

в пищевой

промышленности

 

 

 

 

 

эти электроды должны

 

при­

меняться

весьма

Осторожно. Ограничения связаны

с

наличием

в них ртути, попадание которой в пищевые продукты недопу­ стимо.

Хлорсеребряный вспомогательный электрод представляет собой серебряный стержень, на поверхность которого нанесен слой малорастворимой соли AgCl. Для использования в пище­ вой промышленности подобные электроды предпочтительнее.

Электродная система. Рассмотрим работу электродной систе­ мы, состоящей из измерительного (стеклянного) и вспомога­ тельного (каломельного) электродов, помещаемых в анализи­ руемый раствор (рис, 135). При погружении электродов в ана­ лизируемый раствор между поверхностью стекла шарика и раствором происходит обмен ионами, в результате которого одновалентные ионы металлов, содержащиеся в электродном стекле, переходят в раствор и замещаются ионами водорода из раствора. Вследствие такого взаимодействия между поверх­ ностью стекла и контролируемым раствором возникает разность

потенциалов Ех (в В), обусловленная

активностью ионов водо­

рода в растворе,

 

 

2,3RT

 

(337)

Е0 + F

н •

 


где £о — нормальный потенциал, В;

R — универсальная газовая постоянная, Дж/(моль-К);

Г —температура раствора, К; F — число Фарадея, Кл/моль;

аН — активность ионов водорода в растворе.

Измеряя потенциал стеклянного электрода, погруженно­ го в анализируемый раствор, можно определить значение рН. Для этой цели должна быть создана замкнутая электрическая

цепь (см. рис. 135), состоящая

из

стеклянного электрода / со

вспомогательным

внутренним электродом

2 и внешнего вспомо­

гательного электрода

3,

осуществляющего электрический кон­

такт с контролируемым

раствором

через

пористую перегород­

ку 4.

 

 

 

 

 

 

Для защиты

от

воздействия

высоких

температур измеряе­

мой среды каломельный электрод часто помещается вне контро­

лируемого

раствора (как показано

на рис. 135), а соединение

осуществляется через

электролитический ключ — трубку, за­

полненную

насыщенным

раствором

хлористого калия и закан­

чивающуюся пористой перегородкой. Раствор хлористого калия очень медленно, но непрерывно протекает через пористую пере­ городку, предотвращая проникновение в систему электрода срав­ нения контролируемого раствора, который мог бы изменить ве­ личину его э. д. с.

Электродвижущая сила, возникающая в электродной систе­ ме, равна алгебраической сумме э. д. с , возникающей на внут­ ренней поверхности стеклянного электрода,— Е\, э.д. с. контакт­

ных электродов — Е2

и Ez и э. д. с ,

возникающей

на наружной

поверхности стеклянного электрода, — Ех.

Таким

образом, сум­

марная э.д. с.

 

Е =

Ег +

Е23

+ Ех.

 

(338)

 

 

 

Величины э . д . с . Ей Е2

и Е3 не

зависят

от состава анализи­

руемой среды и

изменяются

лишь

с изменением

температуры.

Величина э . д . с .

Ех,

возникающей

на наружной

поверхности

стеклянного электрода, определяется значением рН и темпера­ туры анализируемого раствора. Таким образом, измерив э . д . с , развиваемую измерительной потенциометрической ячейкой, можно измерить величину рН, характеризующую свойства ана­

лизируемого раствора.

При этом следует всегда иметь в виду,

что э. д. с. электродной

ячейки зависит как от величины

рН, так

и от температуры растворов.

 

Рассмотрим

характеристику электродной системы

с точки

зрения влияния

на нее обоих факторов — величины рН и темпе­

ратуры. Зависимость э . д . с . электродной системы от рН харак­

теризуется крутизной ее характеристики и определяется

в пер­

вую

очередь

свойствами

стеклянного

электрода. Крутизна ха­

рактеристики

электродной

системы

мВ/рН)

 

 

 

АЕ

 

 

 

 

 

 

S=

= (58,06 +

0,0198^),

(339)

где tv

 

ДрН

 

 

 

— температура раствора, °С.

 

 

 


Таким образом, изменение температуры раствора изменяет крутизну характеристики и тем самым э. д. с. электродной си­ стемы. Обычно вспомогательные электроды и заполняющие растворы выбираются с таким расчетом, чтобы при изменении температуры суммарное изменение э. д. с. электродной системы было минимальным, а при некотором значении рН раствора равнялось бы нулю. В этом случае электродная система имеет так называемую и з о п о т е н ц и а л ь н у ю т о ч к у , а характе­ ристика электродной системы описывается уравнением

 

Е = £ и + (S0 +

atp)(pHx

- рН и ),

(340)

где

Е — э.д.с. электродной

системы,

мВ;

 

Еи

и рН и — координаты изопотенциальной точки

электродной системы,

 

соответственно мВ и рН;

 

 

 

 

— температура раствора, °С;

 

 

 

S0 —крутизна характеристики

электродов при 0°С, мВ/рН;

 

а температурный коэффициент

крутизны, мВ/(рН-°С).

Данное уравнение описывает

семейство

прямых, приведен­

ных на

рис. 136 и проходящих через

точку с координатами £ и

и рНи .

Измерительные схемы. Величина рН контролируемого рас­

твора при данной температуре

определяется

 

по э . д . с -

элект­

 

 

 

родной

системы,

измеряемой

 

 

 

с

помощью

соответствую­

 

 

 

щего

электроизмерительного

 

 

 

прибора (рН-метра). Известно

 

 

 

большое

количество

разнооб­

 

 

 

разных

измерительных

схем,

 

 

 

применяемых для контроля

рН

 

 

 

растворов. Однако

большинст­

 

 

 

во

применяемых

в

практике

 

 

 

схем могут быть отнесены к од­

 

 

 

ной из двух

групп:

 

 

 

 

 

 

 

 

1) схемы

непосредственного

 

 

 

измерения э. д. с. с потребле­

 

 

 

нием тока;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2) компенсационные

схемы

 

 

 

измерения э. д. с.

 

 

 

 

 

 

 

 

При выборе той или иной

 

 

 

схемы следует иметь

в

виду,

 

 

 

что

электродные

системы

со

Рис. 136.

Зависимость э. д. с. элек­

 

стеклянными

 

электродами

об­

тродной

системы от температуры.

 

ладают

чрезвычайно

большим

 

 

 

внутренним

 

сопротивлением,

достигающим сотен, а иногда

и

тысяч мегаом,

что

предъявляет

к измерительным схемам ряд серьезных требований.

 

 

 

 

Метод непосредственного измерения э.д. с. с потреблением тока применяется сравнительно редко — в тех случаях, если име­ ется возможность использовать прибор, внутреннее сопротив-


ление которого не менее чем в 100 раз выше сопротивления электродов, если прибор достаточно чувствителен и если ток, протекающий в измерительной цепи, меньше тока поляризации электродов.

Известно несколько вариантов использования метода непос­ редственного измерения э. д. с. электродной системы, основные из которых показаны на рис. 137. Первый вариант (рис. 137, а)

а

 

 

б

 

6

 

Рис. 137. Принципиальные схемы измерения э. д. с. электродных

систем методом непосредственного измерения.

 

 

заключается в

том,

что

значительная

часть

измеряемой

э. д. с.

компенсируется

от

дополнительного

источника тока;

второй

(рис. 137,6) в том, что последовательно

с очень чувствительным

„гальванометром (Ю- 8 —10~9 А) включается

большое дополни­

тельное сопротивление R,

значительно

снижающее чувствитель­

ность измерительной цепи; третий (рис. 137,в), имеющий неко­

торые преимущества перед

двумя первыми, — в

использовании

приборов, построенных по

принципу

ламповых

вольтметров.

В простейшем случае в этих приборах на сетку

лампы подает­

ся измеряемая

э. д. с , при этом

сила

тока в анодной

цепи изме­

няется прямо

пропорционально

ее изменению. Для

увеличения

чувствительности в цепь последовательно включается дополни­ тельный источник постоянного напряжения. Однако для полу­ чения удовлетворительных показателей при использовании ламповых схем приходится значительно усложнять их введени­

ем стабилизирующих

устройств, многокаскадного усиления

и т. п., что часто сводит

на нет преимущества подобных схем.

Вотечественной практике приборы непосредственного из­

мерения выпускаются как малогабаритные переносные

при­

боры лабораторного

типа и

применяются в том

случае,

ког­

да

не требуется

высокой

точности измерения

(не

выше

±0,1

рН) .

 

 

 

 

Самое широкое распространение получили приборы для из­ мерения рН, основанные на компенсаций измеряемой э. д. с. напряжением известной величины. Эти приборы с наибольшей

15 И. К. Петров

225


полнотой удовлетворяют всем требованиям измерения э.д. с. маломощных гальванических элементов. В большинстве при­ боров, работающих по компенсационному принципу, компенса­ ция измеряемой э. д. с. осуществляется с использованием мосто­

вых схем, что обеспечивает ряд преимуществ:

простоту настрой­

ки и регулировки, сравнительную

легкость

введения

темпера-

 

турных поправок и др. На

 

рис.

138 приведена

упро­

 

щенная

схема

компенса­

 

ционного рН-метра. Мост

 

питается от источника по­

 

стоянного

стабилизиро­

 

ванного напряжения UCT

 

через

переменное

сопро­

 

тивление R5,

с

помощью

 

которого производится на­

 

стройка тока в цепях мо­

 

ста.

Нулевой

индикатор

03,

НИ

фиксирует

разность

 

£ / в х ,

между э. д. с. изме­

 

рительной ячейки Ех и

 

компенсационным

напря-

Рис. 138. Принципиальная схема ком-

жением £ / к о м п

в диагонали

шенсационного рН-метра.

моста ab и вырабатывает

 

сигнал

разбаланса,

с по-

мощью которого через реверсивный двигатель РД перемещением движка реохорда Rp осуществляется компенсационная баланси­ ровка схемы.

Подобная схема измерения рН с динамической компенсаци­ ей э. д. с. во многом сходна с измерительными схемами автома­ тических электронных потенциометров, используемых для изме­ рения температуры в комплекте с термопарами. Принципиаль­ ным отличием схем рН-метров является наличие высокоомного входа электронного усилителя измерительной и компенсацион­ ной схемы. Недостатком подобных приборов является слож­ ность кинематической схемы и наличие реохорда с контактным ползунком, что является источником дополнительных погреш­ ностей.

Более удобными и надежными являются схемы со статичес­ кой компенсацией с использованием глубокой отрицательной обратной связи по току, в которых сочетаются преимущества компенсационных схем измерения и схем с непосредственным отсчетом. Измерительная схема такого прибора показана на рис. 139. Работа ее протекает следующим образом. Электродви­ жущая сила Ех, развиваемая электродной системой, сравнива­ ется с падением напряжения на сопротивлении (резисторе) R, через которое протекает ток /В ых> выходящий после усилителя. На вход же усилителя подается разность между напряжением