Файл: Мюллер Г. Специальные методы анализа стабильных изотопов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 166

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

имеют совпадающие волновые числа, на регистрограмме наб­ людается 6 компонент сврехтонкой структуры.

Как следует из верхнего рисунка, контуры отдельных ком­ понент в основном обусловлены аппаратурной функцией про­ стого интерферометра. Вследствие низкой контрастности интен­ сивность интерференционной картины между компонентами имеет заметную величину. Применение двойного интерферо­ метра (нижняя регистрограмма) позволяет при тех же усло­ виях возбуждения спектров получить интерференционную кар­ тину совершенно иного вида. Ширина линий в этом случае определяется уже в основном эффектом Доплера, а аппара­ турная ширина составляет всего ~4% общей ширины линий. Благодаря более высокой разрешающей силе установки и кон­ трастности интерференционной картины на регистрограмме от­ четливо наблюдаются пики изотопа 187Re (на регистрограмме отмечены звездочками), которые совершенно не видны в первом случае.

До последнего времени

широкое

применение сложных

ин­

терферометров Фабри — Перо встречалось с

серьезными

за­

труднениями, связанными

с низкой

яркостью

интерференцион­

ной картины, поскольку зеркала с металлическими покрытиями обладают заметным поглощением. К настоящему моменту до­ стигнут существенный прогресс в технике изготовления зеркал со сложными диэлектрическими покрытиями, которые обладают исключительно малым коэффициентом поглощения. Так, в ра­

ботах [33,

35] коэффициент поглощения

зеркал составляет все­

го 0,25%

(семислойные диэлектрические

покрытия из сернисто­

го цинка и криолита). В работе [36] сообщается об изготовле­ нии тринадцатислойных зеркал (комбинации слоев сернистого цинка и фтористого магния), обладающих максимальным коэф­

фициентом

отражения 99,1—99,3%

и потерями на

поглощение

и рассеяние

света ~0,3%

в области спектра

длиннее

6800 Â.

Часто к недостаткам

мультиплекса относят

присутствие

на интерферограмме ложных пиков, соответствующих

макси­

мумам пропускания толстого интерферометра

в пределах по­

стоянной тонкого интерферометра.

Ложные

пики

возникают

вследствие неравенства нулю / Мин,

а их высота зависит от коэф­

фициента отражения зеркал и соотношения между толщинами промежуточных колец. При исследованиях изотопической и сверхтонкой структуры спектральных линий этот факт действи­ тельно усложняет расшифровку полученной регистрограммы. Для изотопного анализа это явление не имеет большого значе­ ния, поскольку, как правило, анализ проводится по линиям, структура которых заранее известна.

Значительные трудности при работе со сложным интерферо­ метром возникают при его юстировке, так как последняя долж­ на обеспечивать не только взаимную параллельность рабочих поверхностей каждого из интерферометров, но и параллель­

317


ность пластин разных интерферометров между собой. Однако эти трудности вполне преодолимы, особенно в связи с появле­ нием лазеров для настройки оптических приборов, и вполне окупаются теми выгодами, которые дает такой прибор.

Принципиально возможно осуществление сложного интер­ ферометра и с произвольным соотношением толщин. Такой спо­ соб установки мультиплекса, основанный на скрещивании ин­

терференционных

картин, предложен

в

работе [37].

Тонкий

интерферометр устанавливают перед

входной

щелью

прибора

предварительной монохроматизации так, что

через щель

про­

ходит излучение

части одного из

колец

(не

центрального), а

толстый — послё

щели, за коллиматором или

после

дисперги­

рующей системы

монохроматора.

При этом

направление

дис­

персии второго интерферометра перпендикулярно направлению дисперсии первого. Преимущество, такой установки кроме про­ извольного соотношения толщин состоит еще и в том, что от­ падает необходимость в тонкой регулировке осей интерферо­ метров. Кроме того, поскольку юстировка мультиплекса остается примерно одинаковой для всех линий спектра, то дан­ ная схема может одновременно работать как в видимой, так и в ультрафиолетовой области спектра. Существенный недостаток сложного интерферометра, установленного по схеме скрещивания, — уменьшение светосилы, и поэтому такой способ может применяться только в редких случаях, когда исследуемые ли­ нии имеют достаточную яркость.

Интересной разновидностью мультиплекса является установ­ ка интерферометра по автоколлимационной схеме. Впервые такая установка была предложена Дюфуром [38], но она преду­ сматривала фотографическую регистрацию спектров и не поз­

воляла работать по

центральному

пятну

интерференционной

картины. Позднее А. Г. Жиглинским,

А. Н. Зайделем и:

Г. Г. Кунд [39] была

осуществлена

автоколлимационная уста­

новка интерферометра в сочетании с фотоэлектрической реги­ страцией спектров. Установка применялась для изотопного» анализа свинца. Благодаря увеличению контрастности схемы в, Ю раз по сравнению с обычной схемой было достигнуто хоро­

шее разрешение компоненты линии, принадлежащей изото­ пу 204РЬ.

Приведенные данные о возможности увеличения контраст­ ности интерференционных картин и повышения разрешающей силы спектро-аналитических установок свидетельствуют о том, что предел разрешения спектральных приборов высо’кой разре­ шающей силы уже в настоящее время может быть снижен до уровня, когда общая ширина линий определяется не аппаратур­ ными факторами, а свойствами применяемых источников света. Однако эти возможности, за исключением последнего примера, не получили пока еще распространения в практике изотопного анализа, хотя их перспективность очевидна. Разумеется, любое»

318


усложнение спектро-аналитической установки должно дикто­ ваться насущной необходимостью, и если решение конкретной, задачи возможно и с простым интерферометром Фабри— Перо, следует отдать предпочтение последнему.

12.4. Учет взаимного наложения изотопических компонент

Одним из замечательных свойств интерферометра Фабри — Перо помимо высокой разрешающей способности и большой светосилы является симметричный вид аппаратурного контура,, распределение интенсивности в котором для идеального интер­ ферометра и монохроматического излучения передается форму­ лой Эйри. При высоких значениях R (~90% ) эта формула с хорошим приближением может быть записана в виде

СО

 

/(Д) = /0 V

 

( 12. 8)

 

 

 

где / о— интенсивность

в максимуме

интерференционной карти­

ны. В пределах одного

порядка интерференции

(Ді = —я/2,

Д г=+ я /2)

формула Эйри эквивалентна единичной

функции

Лоренца с

добавлением небольшого

наложения от

соседних

порядков.

 

 

 

 

Если теперь возьмем вместо монохроматического света излу­ чение, имеющее конечную спектральную ширину, то наложе­ ние порядков в интерференционной картине увеличится. Однако' при хорошем разрешении порядков, т. е. интенсивность в цен­

тре

между

порядками (Д = я/2) падает

до

малой

величины по

сравнению

с

/ 0, влияние периодического

характера функции

1(A)

можно

рассматривать лишь как

некоторое

возмущение.

Согласно оценкам, сделанным в работе [32], если интенсивность в центре между порядками / Мии не больше 8% /о, то наложение

крыльев соседних порядков на максимум рассматриваемой

компоненты составляет

~ 0 ,4 / МШІ.

Зарегистрированный

интерферометром контур спектральной

линии определяется суммарным действием нескольких факто­ ров уширения. Основными из них являются тепловое движение излучающих атомов в источнике света (эффект Доплера), де­ фекты пластин интерферометра и конечное значение коэффици­

ента отражения зеркал.

Из них

первые два фактора описы­

ваются распределением

Гаусса,

а последний — функцией Ло­

ренца. Результирующий контур представляет собой, таким образом, свертку этих распределений. Обозначим эти функции G(v) и L(v). Интеграл свертки

F (ѵ) = f G(v — x) L (x) dx

(12.9)

—oo

 

319


получил название интеграла Фойхта, который впервые предло­ жил его для описания формы спектральных линий [40]. Функ­ ции G(v) и L(v) согласно определению имеют вид:

G(ѵ) =

exp (— Av2/öv2j;

( 12. 10)

Н у )

=

---------------------- ,

( 12.11)

 

 

1 - р ( А V 2/ 6 V j )

 

где Аѵ — расстояние от

центра спектральной

линии; бѵя и

6ѵ/— половина гауссовской и лоренцевской полуширины линии.

Одно

из важных свойств

интеграла

Фойхта заключается

в том. что если одновременно действуют

несколько факторов

уширения

линии,

характеризующихся своими

полуширинами

6 v g l, б V g2,

б V g 3, . . .

ИЛИ бV;,,

бѴ;2, 6V;3, . . . .

ТО

реЗуЛЬТИруЮЩИЙ

контур все равно остается фойхтовским и по-прежнему может

рассматриваться состоящим из двух функций

гауссовского

и

лоренцевского видов,

полуширины

которых определяются

со ­

отношениями:

 

 

 

 

 

(бѵ^)2 = (бѵёі)2 + (бѵё2)2 +

(бѵй,)2 ф- .

. .;

(12.12)

бѵ, =

бѵ/ і -f-бѵ/а+ бѵ/а + . . .

 

(12.13)

Это свойство интеграла Фойхта позволяет проанализировать форму зарегистрированного контура при одновременном дейст­ вии нескольких факторов уширения линии.

Для нахождения вклада лоренцевского и гауссовского уширений в общую ширину линии необходимо вычислить интеграл (12.9). Его решение с помощью степенных рядов Фурье в чет­ вертом приближении дано в работах [41]. Полученные формулы имеют вид:

(0ѵШбЛ/бѵ0)2* 1 + 1,0651 (6vi/övG) -j- 0,51012 (бѵі/бѵо)2 +

+ 0,11178 (бѵі/бѵе)3 для 6vL/ÖvG 1

 

(12.14)

и

 

 

 

 

(бѵнабл/бѵД2«

1 + 2,1640 (бѵ0/бѵ^)2 — 1,5610 (бѵо/бѵ^)4 Д-

+

5,6302 (övG/övL)6 для övG/öv/_<^ 1,

 

(12.15)

где Аѵ'набл — наблюдаемая полуширина

спектральной

линии;

6vG= 26vg; 6vl = 2övz.

 

 

 

Для нахождения распределения интенсивности

по

контуру

регистрируемой линии и учета степени

взаимного

наложения

компонент безразлично, какими факторами обусловлены гаус­ совская и лоренцевская части линии. Необходимо лишь знать отношение их полуширин, на основании которого можно найти интенсивность контура в заданной точке с помощью табличных значений интеграла (12.9). В практическом отношении для этой цели удобна таблица, составленная Дэвисом и Войханом [42] (табл. 12.1). Помимо того, что данные таблицы позволяют бы-

.320


to

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

12.1

Контур Фойхта

при

различных соотношениях между övG

и 8ѵ^

[42]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П а р а м е т р ы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6ѵ’/ 6 ѵ н а б л ПР И / / / »

 

 

 

 

 

 

 

 

6 v L

6 v 0

 

 

P

%

,

 

 

 

 

 

 

 

 

б ѵ д

 

 

 

 

 

 

7 о

®ѵ н а б л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6 ѵ „ а б л ' °

0 , 9 5

0 , 9 0

0 , 8 5

0 , 8 0

0 , 7 0

0 , 6 0

0 , 4 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

övL

 

ivg

 

®ѵ н а б л ®ѵ н а б л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0 , 1 0 0 0

 

1 0 , 0 0

0 , 9 9 3

0 , 0 8 3

0 , 9 9 5 0 7 3

1,0074*

1 ,5 6 6 9 2

 

0,2 304*

0,3346*.

0 ,4 2 1 5 t

0,5014g

0,6559**

0,8172g

1,2235*

0 , 2 0 0 0

 

5

, 0 0

0 , 9 7 2

0 , 1 6 2

0 ,9 8 1 0 9 4

1 ,0 2 9 0 3

1,5559„

 

0 , 2 3 3 0 ,

0,3380*

0 , 4 2 5 2 ,

0,5053**

0 , 6593„

0 , 8 1 9 4 ,

1 . 22 0 2 ,

0 ’ 3 0 0 0

 

3 , 3 3

0 , 9 4 I

0 , 2 3 5

0,96002„

1 , 0 6 2 9 ,

1, 53925

 

0 ,2364*

0 ,3 4 2 5 „

0,4 3 0 3 *

0 , 5105g

0 , 6 6 4 0 ö

0,8224g

1,2154*

0 ' 4 0 0 0

 

2 , 5 0

0 , 9 0 4

0 , 3 0 1

0 ,9 3 4 1 1 ,

1 .1 0 7 1 ,

1 ,5 1 8 9 ,

 

O ,2400o

0 , 3 4 7 2 0

0,4356**

0,5 1 6 0 g

0 6 6 9 1 4

0,8258**

1,2099**

0 , 4 4 4 4

 

2

2 5

0 , 8 8 6

0 , 3 2 7

0 ,9 2 1 5 8 ,

1 , 1 2 9 3 ,

1 ,5 0 9 1 ,

 

0 ,2 4 1 5 ,

0 , 3 4 9 2 2

0 ,4 3 7 8 b

0 , 5 1 8 4 ,

0,6713g

0 ,8 2 7 2 ,

1 ,2 074o

0 , 5 0 0 0

 

2 ’ 0 0

0 , 8 6 3

0 , 3 5 9

0 ,9 0 5 3 5 4

1 , 1 5 9 2 ,

l,4 9 6 7 o

 

0,2 433*

0 ,3 5 1 6 ,

0,4406*

0,5213*

0,6740*

0,8290g

1 .2 0 4 3 2

0 , 6 6 6 6

 

1 , 5 0

0 . 7 9 4

0 , 4 4 1

0 , 8 5 4 9 9 3

1 ,2 5 9 1 ,

1,4591*

 

0 , 2 4 7 9 ,

0 , 3 5 7 8 ,

0 , 4 4 7 6 ,

0 , 5 2 8 7 ,

0,6809g

0,8337g

1,1958g

0 , 8 0 0 0

 

1

, 2 5

0 , 7 4 2

0 , 4 9 4

0,8 1 4 9 3 „

1 ,3 4 7 2 ,

1 ,4 3 0 6 ,

 

0,2509*

0 , 3 6 1 7 ,

0 ,4 5 2 1 я

0,5335ß

0 , 6 8 5 4 ,

0 , ö3 b ö 2

l , 1 9 0 2 ä

1 , 0 0 0 0

 

1 , 0 0

0 , 6 7 2

0 , 5 5 9

0 ,7 5 7 8 7 ,

1 ,4 8 8 4 ,

1,3924*

 

0 ,2 5 4 3 ,

0 , 3 6 6 3 ,

0 , 4 5 7 4 2

0,5391**

0,6907*.

0 ,8403g

1,1835*

1 , 0 5 2 6

 

0 , 9 5

0 , 6 5 5

0 , 5 7 4

0 , 7 4 3 6 4 ,

1,5269*

1,3833*

 

0 , 2 5 5 1 9

0 , 3 6 7 3 ,

0,4 585,,

0,5403*)

0,6918g

0 , 8 4 1 1 ,

1,1820;

1 , 1 1 1 1

 

0 , 9 0

0 , 6 3 7

0 , 5 8 9

0 ,7 2 8 2 6 3

1 .5 7 0 1 ,

1 ,3 7 3 6 ,

 

0 ,2 5 5 8 ,

0 , 3 6 8 3 ,

0 , 4 5 9 7 2

0,5415**

0,6930 .,

0 , 8 4 1 9 ,

1 ,1805,

1

, 1 7 6 5

 

0 , 8 5

0 , 6 1 8

0 , 6 0 5

0 , 7 1 I6 0 o

1 ,6 1 9 0 ,

1 ,3 6 3 4 ,

 

0 ,2 5 6 6 ,

0,3694*

0 ,4 6 0 9 ,

0,5 4 2 7 g

0,6942*

0 , 8 4 2 7 ,

1 ,1 7 9 0 .

1

, 2 5 0 0

 

0 , 8 0

0 , 5 9 7

0 , 6 2 2

0 ,6 9 3 5 2 ,

1, 6746„

1,3 5 2 5 3

 

0 , 2 5 7 4 ,

0 , 3 7 0 4 ,

0,4 621g

0 , 5 4 4 0 ,

0 , 6 9 5 4 4

0 , 8 4 3 6 ,

1,1774*

1

, 3 3 3 3

 

0 , 7 5

0 , 5 7 5

0 , 6 3 9

0 ,6 7 3 8 9 3

1 ,7 3 8 2 ,

1 ,3 4 0 9 ,

 

0 , 2 5 8 2 ,

0 , 3 7 1 5 ,

0 ,4 6 3 3 ,

0,5454g

0 , 6 9 6 6 ,

0 ,8444g

1, 17589

1

i 4 2 8 6

 

0 , 7 0

0 , 5 5 2

0 , 6 5 6

0 ,6 5 2 5 3 ,

1 ,8 1 1 6 9

1 ,3 2 8 7 2

 

0,2591*

0 . 3 7 2 6 ,

0,4646*

0,5467*

0 .6 9 7 9 ,

0,8453**

1.17417

1 , 5 3 8 5

 

0 , 6 5

0 , 5 2 7

0 , 6 7 5

0 ,6 2 9 2 5 3

1 ,8 9 7 2 5

1,3157*

 

0 , 2 5 9 9 ,

0,3738*.

0 .4659*

0,5 481*

0 ,6 9 9 2 4

0,8 462*

1 , 1725o

1 , 6 6 6 6

 

0

, 6 0

0 , 5 0 0

0 , 6 9 4

0 ,6 0 3 8 4 ,

1 , 9 9 7 9 ,

1 ,3 0 1 9 ,

 

0 , 2 6 0 8 3

0 , 3 7 4 9 ,

0 , 4 6 7 2 ,

0 , 5 4 9 5 ,

0 /005g

0 ,8 4 7 1 ,

1 , 1707»

1

Я 1 Я 1

 

0 , 5 5

0 , 4 7 2

0 , 7 1 5

0 ,5 7 6 0 6 ,

2 ,1 1 8 0 ,

1 ,2 8 7 4 ,

 

0 ,2 6 1 7 t

0,3 761*

0 , 4 6 8 5 ,

0 , 5 5 0 9 2

0, 70189

0.8-180,

1 ,1 6 9 0 ;

2 , 0 0 0 0

 

0 , 5 0

0 , 4 4 2

0 , 7 3 6

0 ,5 4 5 6 4 1

2 , 2 6 3 2 ,

1, 2 7 2 0 t

 

0 , 2 6 2 6 ,

0,3773*

0 , 4 6 9 9 ,

0 , 5 5 2 3 6

0 , 7 0 3 2 ,

0,8489*

1,1673**

2_, 2 2 2 2

 

0 , 4 5

0 , 4 1 0

0 , 7 5 8

0 ,5 1 2 2 6 3

2,4419*

1 ,2 5 5 7 ,

 

0,2635*

0,3785*

0,4713**

0 , 5 5 3 8 ,

0,7046*.

0 , 8 4 9 8 ,

1 , 16 5 b 7

2 5 0 0 0

 

0 , 4 0

0 , 3 7 5

0 , 7 8 0

0 ,4 7 5 5 7 ,

2 , 6 6 6 8 7

1,2385*

 

0 ,2 6 4 4 3

0 , 3 7 9 7 ,

0,4727g

0,5552s

0,7060*

0,8508**

1 ,1637,

9

8 5 71

 

0 , 3 5

0 , 3 3 8

0 , 8 0 4

0 ,4 3 5 1 8 ,

2 , 9 5 7 7 ,

1 ,2 2 0 3 ,

 

0 , 2 6 5 3 ,

0,3810*

0 ,4 7 4 1 4

0 , 5 5 6 7 ,

0,7074*

0 , 8 5 1 7 ,

1,1620*.

3 , 3 3 3 3

 

0 , 3 0

0 , 2 9 9

0 , 8 2 9

0 ,3 9 0 6 1 3

3 ,3477*

1 ,2 0 1 2 ,

 

0 ,2 6 6 3 o

0 , 3 8 2 2 ,

0 , 4 7 5 5 e

0 , 5 5 8 2 ,

0 ,7 0 8 8 2

0,8527g

1,1602g

4 . 0 0 0 0

 

0 , 2 5

0 , 2 5 7

0 , 8 5 5

0 ,3 4 1 3 5 t

3 , 8 9 6 2 ,

1 ,1810,

 

0,2672*

0,3835*

0 ,4769g

0 , 5 5 9 7 ,

0 ,7 1 0 2 3

0 , 85368

1 ,1 5 8 4 ,

5 . 0 0 0 0

 

0 , 2 0

0 , 2 1 2

0 , 8 8 2

0 ,2 8 6 7 9 o

4 , 7 2 2 1 ,

1 ,1 5 9 8 ,

 

0 , 2 6 8 1 ,

0 , 3 8 4 7 ,

0,4784g

0,5613o

0 , 7 1 1 6 ,

0,8546g

1 ,1 5 6 7 0

к к к к к

 

0 , 1 5

0 ,1 6 4

0 , 9 1 0

0 ,2 2 6 2 3 ,

6,1031g

1 ,1 3 7 6 ,

 

0,2691g

0,3860*

0,4798*

0 , 5 6 2 8 2

0 ,7 1 3 0 ,

0,8556*

1,1549*

1o

’, 000

 

0 , 1 0

0 , 1 1 3

0 , 9 3 9

0 , 158893

8 ,8 7 1 6 ,

1 ,1 1 4 3 ,

 

0,2701*

0 , 3 8 7 3 2

0 ,4 813a

0,5643*

0 ,7 1 4 5 0

0 ,8565g

1 , 1532g

0, . . .

( l + x 2) " 1

1

0

1

1

тс/2

 

0,2294*.

0,3333**

0 , 4 2 0 0 ,

0 ,5000o

0,6546g

0 , 8 I 6 5 0

1.2247g

 

оо

— ‘ / a

— X2

0

1

к- 1 / 2

Y\n 2

1 _

1

 

0 , 2 7 2 0 ,

0 , 3 8 9 8 ,

0,4842**

0,5673g

0,7173*

0 ,8 5 8 4 ;

1,1497g

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ic

12 e

 

 

 

 

 

 

l n 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0 , 5 6 4 1 9 ,

0 , 8 3 2 5 g

1 , 0 6 4 4 ,