ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 201
Скачиваний: 0
180. П о л а т а й к о Р. И. и др., Нефтяная и газовая пром., № 6, 1 (1968).
181.Ш а п о в а л о в а Л. П. п др., в кн.: Газоконденсаты и нефти, Ашхабад, 1968, стр. 243.
182. |
П о л а т а й к о |
Р. И., ДАН УССР, сер. Б, 1969, 434. |
||
183. |
Ш а п о в а л о в а |
Л. П. и |
др., авт. свид. 236460, 1969. |
|
.184. |
Г у р ф е й н |
Н. С. и др., |
Хим. пром., 1967, 380. |
|
185. |
А д е л ь с о н |
С. В. и др., |
Хпмпя п технология топлив и масел, № 2, |
|
8 (1967).
186.Англ. пат. 807149, 1959; бельг. пат. 660449, 1965.
187. |
В а j a r s |
L., пат. США 3207805, 3207806, 1966; |
3308186—3308189, |
|||
188. |
3308195, |
3308196, |
1967. |
d w e l l С. M., |
||
N о d d i n g s |
C. R., |
пат. США 3383329, 1968; F i |
||||
|
J o h n s o n |
И. В., |
пат. США 3382290, 1968. |
|
||
189.С т е р л и г о в О. Д., в кн.: Окислительное дегидрирование углеводо родов, Баку, Изд. ЭЛМ, 1970, стр. 188.
190.К о с о г о р о в С. Б. и др., там же, стр. 47.
191. |
И о ф ф е |
И. И., К и к о т ъ В. В., |
Нефтехимия, 11, 505 (1971). |
192. |
Пат. США |
2241155, 1940; 3108144, |
1963; 3274285, 1966. |
193.В а і а r s L., пат. США 3207811, 3218000, 1965; 3268612, 3308183, 3308184, 3308197, 3308199, 3308200, 1968.
194. |
G a s |
R. J., |
пат. |
США 3207805, |
1965; H a r n e t t |
R. L., |
пат. США |
||||||||
|
3278627, |
3278628, |
3278630, |
1966; |
A r g a n b r i g h t |
R. Р., |
пат. США |
||||||||
195. |
2971995, |
1961; Р i t z е г |
Е. W.„ |
пат. США 3290407, |
1960. |
|
L. J., |
||||||||
A r i s t o f f |
Е., S a u e r |
R. W., пат. США 3522325,1970; G r o c e |
|||||||||||||
|
пат. США 3297775, 1967; |
W o e r n e r |
R. С., |
пат. США |
3468969, |
1969; |
|||||||||
|
T i m m s |
D. G., |
H e d g e |
|
R. W., англ. |
пат. |
1032276, |
1964; М с F a r- |
|||||||
196. |
1 а п е |
С. G., |
J o h n s o n |
|
Н. В., |
заявка |
ФРГ |
1942428, |
1970. |
|
|
||||
Т а р а с о в а |
Г. А., С о л о м а т и н а |
3. А., Изв. АН |
СССР, сер. хим., |
||||||||||||
|
1969, |
1288; Е м е л ь я н о в а Е. П., |
Ч у г у и и и к о в а Р. В., |
Хим. |
|||||||||||
197. |
пром., |
1969, |
254. |
|
|
пром., 1971, |
174. |
|
|
|
|
|
|||
А д е л ь с о н |
С. В., Хим. |
J. Chem. Eng., 48, |
212, |
||||||||||||
198. |
V a d e k a r |
М., |
P a s t e r n a k |
Y. S., Canad. |
|||||||||||
199. |
216, 664 (1970); пат. США |
|
3403192, 1968. |
|
К. J., пат. США 3480687, |
||||||||||
Фр. пат. 1407830, 1965, 2590431, 1970; F г е s h |
|||||||||||||||
200. |
1969. |
|
Е. W., T i m m s |
D. G., фр. пат. 1385124, 1965; англ. пат. 984901, |
|||||||||||
D u c k |
|
||||||||||||||
1965; яп. пат. 23528/70.
201.A d a m s С. R., J. Catal., 1968, № 11, 96; J. Am. Chem. Soc., Div. Petrol. Chem. Prepr., 14, № 4, 6 (1969).
202.К а t о T. и др., J. Chem. Soc. Japan, 73, 311 (1970).
203. |
К у з ь м и ч е в |
С. П. и |
др., Хим. |
пром. |
Украины, № 4, |
49 (1967). |
|||||
204. |
S е 1 w i t z |
Ch. M., S t a n m y e i |
J. L., J. Am. Chem. Soc., Div. Petrol. |
||||||||
205. |
Chem. Prepr. |
6, № 38, 141 (1961); |
J. Chem. Eng. Data, 8, 582 (1963). |
||||||||
C h u n g |
J., |
S a n d l e r |
S., Combustion a. Flame, 6, 295 (1962); |
англ, |
|||||||
206. |
пат. 863453, |
1961. |
|
J., |
канад. |
пат. |
729248, |
1960; бельг. |
|||
A l e x a n d e r |
D. S., F i r k o |
||||||||||
|
пат. 616042, |
1962; фр. пат. 1319181, |
1962; |
M c D o n a l d |
N., ' M e i n - |
||||||
|
t і г е А., пат. США 3119111, 1963; бельг. пат. 613835, 1962; N e a l e |
R., |
|||||||||
|
англ. пат. 946583, 1963; бельг. пат. 622441, 1967; |
В a j a r s |
L>, фр. пат. |
||||||||
|
1342464, |
1963. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
207.B o u t r y Р. и др., заявка ФРГ 1816847, 1969; Bull. Soc. chim. Fr., 1968, 4050.
208.С т е п а н о в Г. А. и др., авт. свид. 292934, 1971; фр. пат. 1602172, 1970; пат. ФРГ 1800063, 1970.
209.Gummi Asbest Kunststoffe, 24, 2, 156 (1971).
210. |
В а р т а н о в А. А., Автореф. канд. дисс., Баку, Институт нефти и хи- |
. |
мии, 1966. |
211.К о р с у н с к и й О. В. и др., Хим. пром., 1966, 14.
212.А л и е в Р. Р., Автореф. канд. дисс., М., Институт хим. физики АН
СССР, 1968.
173
\
213.А з и з о в А. Г. и др., Азѳрб. хпм. ж., № 2, 7 (1971).
214.A d a m s С. и др., J. Catal., 3, 379 (1964); бельг. пат. 611378, 1962.
215. |
Бельг. |
пат. |
620456, 620457, 621366, 1962; аигл. пат 912795, |
1960. |
G., |
||||||||
216. |
А г m s t г о п g V. |
п др., пат. |
США |
2991322, |
1961; |
C r a n e |
|||||||
|
K a y |
Е. L., |
пат. |
США |
3456030, |
1969; |
J e n n i n g s |
Т., |
V о g е |
Н., |
|||
|
бельг. пат. 615317, |
1962; |
фр. пат. 1318065, 1963; В о ü t г у |
Р., |
фр. пат. |
||||||||
217. |
1556972, |
1969. |
K a n ä l e у |
D. У., |
англ. пат. |
945705, |
1962. |
|
|||||
В а г.с 1 а у |
J. К., |
|
|||||||||||
218.B a r c l a y I. К., н др., англ, пат 915590, 1962; бельг. пат. 609050, 1962.
219.Англ. пат. 929112, 1963.
220.B e t h e l l J., англ. пат. 922782, 1963.
221. |
B e t h e l l |
J., аигл. |
пат. 933149, 1963; P i t z e r |
Е. W., пат. США |
|
222. |
3539466, |
1970. |
авт. свпд. 278643, 1970. |
|
|
У с о в |
ІО. П. и др., |
R i p l e y D. L., |
|||
223. |
V o g e |
Н., A d a m s |
С., пат. США 2991321, 1961; |
||
|
заявка ФРГ |
1816697, |
1969. |
|
|
224.V o g e Н. п др., пат. США 3110746, 1963.
225.S k а 1 а к Р., яехосл. пат. 107572, 109357, 1963.
226.К о т е л ь н п к о в Г. Р. н др., авт. свпд. 224492, 1962; бельг. пат.
|
616642, 1962; F і г к о J., канад. пат. 818584, 1969; A l e x a n d e r D. S., |
||||||
|
F і г к о |
J., |
бельг. пат. 626512, |
1963; A l e x a n d e r |
D. S., A m b г i d- |
||
227. |
g e Ск., |
пат. США 3380931, 1968. |
|
||||
У с о в |
ІО. П. п |
др., авт. свпд. 276920, 1970. |
1967. |
||||
228. |
N o l a n |
G. J., |
N o l m |
V. С., |
пат. США 3304342, |
||
229. |
F r a y n e r |
L., |
E l e n |
J. S., |
пат. США 3399246, 1968. |
||
230.V o g e Н., пат. США 3067272, 1962.
231.Бельг. пат. 617090, 1962.
232. |
Фр. пат. |
1294907, |
1962; |
C o l l i n g |
Р. М. п др., |
фр. пат. |
1583317, 1969; |
|
233. |
M e a r n e |
G. W., |
F u r m a n |
К. Е., пат. США |
2991320, |
1961. |
||
К о л о б п х п и |
В. А. |
и др., |
ДАН |
СССР, 144, |
1053 (1962). |
|||
234.Л е в и н В. А. п др., в кн.: Окислительное дегидрирование углеводо родов, Баку, Изд. Элы, 1970, стр. 53.
235. |
М а р г о л и с |
Л. Я., |
Гетерогенное |
каталитическое окисление углево |
|||||||
236. |
дородов, |
Изд. |
«Химия», |
1967. |
|
|
|
||||
M a g n e s s |
Y. F., пат. США 2985869, 1961; М a s t е г to n N., L a n g |
||||||||||
|
t o n |
J. А., пат. США 3050572, 1962; P i t z e r С. W., пат. США 3308181, |
|||||||||
|
1967, G a l l a h a n J . |
G., M i l b e r g e r |
Е. С., пат. США 3370103, 1968; |
||||||||
237. |
К e h e |
|
W., |
R e n n e r |
R., пат. США |
3450787, |
1969. |
||||
А л п е в |
В. С. и |
др., |
фр. пат. 1523837, |
1968; пат. США 3453344, 1967. |
|||||||
238. |
Y a s u h a r a |
|
J., |
К a t о Т., яп. |
пат. |
05723, |
1968; Y o s h i n o Т., |
||||
|
заявка |
ФРГ |
2043995, |
1971. |
|
|
|
||||
239.Бельг. пат. 633451, 633452, 1962.
240.B a r c l a y Y. и др., англ. пат. 902952, 904602, 1962; 945706, 945707,
241. |
1964. |
Н. |
и |
др., |
бельг. пат. 614404, |
1962; B e t h e l l |
J., |
англ, |
|
И е г ѵ е у |
|||||||||
|
пат. 968924, |
1965; |
G a s s o n E . и др., англ. пат. 967134, 1963; 997490, |
1965; |
|||||
242. |
D a n c e r |
S. |
N., |
англ. пат. 1099398, |
1968. |
1965. |
|||
C a l l a h a n |
Y. |
L., |
G e r t i s s e r |
В., |
пат. США 3197419, |
||||
243.Б о р е е к о в Г. К. идр. , в кн.: Окислительное дегидрирование углево дородов, Баку, Изд. ЭЛМ, 1970, стр. 87.
244.Б а к ш и Ю. М. и др., там Же, стр. 121.
245.Б а к ш и ІО. М. и др., Нефтехпмп^і, 9, 82 (1969).
246. |
W o s k o w |
М. |
Z. и |
др., |
пат. США 3420922, 3440299, 1969; 3513218, |
||||
247. |
1970. |
|
L., |
C r o c e |
J., |
фр. пат. 1481503, 1967; заявка ФРГ 2045854, |
|||
В а j а г s |
|||||||||
248. |
1971. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Пат. США 3278626, 1966: авт. заявка голл. 6500024, 1965. |
|||||||||
249. |
K e h l |
W. |
Z., |
R e n n a r t |
R. |
Y., |
пат. США 3450787—3450789, 1969. |
||
250. |
T i m m s |
D. |
V., H e d g e |
R. |
W., |
фр. пат. 1385080, 1965; англ. пат. |
|||
|
986557, |
1965. |
|
|
|
|
|
|
|
174
251. |
A r m s t r o n g |
W. |
E., пат. США 3156735, 1964; M i c h a e l i s G. О., |
252. |
G a m ѣ e 1 Г Y. |
W., |
пат. США 3186587, 1965. |
N e w m a n F. |
G., |
Ind. Eng. Chem., 62, № 5, 42 (1970). |
253.В а р т а н о в А. А. л др., Нефтехимия, 6, 387 (1966).
254.Г у с м а н Т. Я. и др. Азерб. хпм. ж., № 5, 33 (1967).
255.Г у с м а н Т. Я. п др., Химия и технология топлив н масел, № 4, 1 (1967).
256.У с о в ІО. И. л др., Нефтехимия, 8, 844 (1968).
257.М о г і t а Y. н др., J. Chem. Soc. Japan, 72, 2439, 2571 (1969); 73, 1673
258. |
(1970). |
|
T., |
E c h i g о у a |
E., |
там же, 74, 44 (1971). |
|
|||
W a t a n a h e |
|
|||||||||
259. |
В а р т а н о в |
А. |
А. |
л др., |
Нефтехимия, 6, 826 (1966). |
(1965). |
||||
260. |
В а р т а н о в |
А. |
А. |
п |
др., |
изв. вузов. Нефть и газ, № 4, 40 |
||||
261. |
В а р т а н о в |
А. |
А. |
и др., |
Хпм. пром., 546 (1969). |
газа», |
||||
262. |
A d a m s |
С. |
R., |
Экспресс-инф. «Химия и переработканефтин |
||||||
263. |
№ 2, реф. 12 (1965). |
Р. |
и др., |
Нефтепереработка и нефтехимия, № 2, |
||||||
С е р е б р я к о в |
Б. |
|||||||||
264. |
28 (1968). |
Е., |
W a t a n a h e |
Т., |
J. Soc. Org. Synth. Chem. Japan, |
|||||
E c h i g o y a |
||||||||||
|
27, 211 |
(1969). |
|
|
|
|
|
|
|
|
265.Б е л е н ь к и й M. С. и др., в кн: Окислительное дегидрирование угле водородов, Баку, Изд. Элм, 1970, стр. 147; Азерб. хим. ж., № 4, 18 (1970);
Ал х а з о в Т. Г. и др., там же, № 2, 82 (1967).
266.К р ы л о в а А. В. и др., в ки.: Окислительное дегидрирование углево дородов, Баку, изд. ЭЛМ, 1970, стр. 126; Изв. АН СССР, сер. хим., 1970, 1791.
267.B a t i s t Р. и др., J. Catal., 5, 55 (1966).
268.С т р о е в а С. С. и др., в кн: Методы исследования катализаторов и ка талитических реакций, т. 2, Изд. АН СССР, Новосибирск, 1965, стр. 425.
269. S a c h t i e r W. М. Н., D e B o e r N. Н., Экспресс-инф. «Химия
н переработка нефти и газа», № 18, реф. 152 (1965).
270.М е л ь н и к Е. А. и др., в кн.: Окислительное дегидрирование угле водородов, Баку, Изд. ЭЛМ, 1970, стр. 112.
271. M i t c h e l l R. С. Н., T u f i r o F., J. Chem. Soc., А., 1970, 3183.
272.М е л ь н и к E. А. и др., Укр. хим. ж., 34, 944 (1968).
273.Е р м а к Л. Д. и др., ЖНХ, 8, 2174 (1964).
274.А л х а з о в Т. Г. и др., Изв. вузов. Нефть и таз, № 7, 59 (1966).
275.Б е л е н ь к и й М. С. и др., там же, № 8, 48 (1966).
276.В а р т а н о в А. А. п др., там же, № 6 (1964).
277.N i c o l e s c u Y . V. и др., Chimie et ind., 104, 1731 (1971).
278. А и п е н п к о в а И. Б., А л х а з о в Т. Г., Азерб. нефт. хоз., 1971, 32.
279.М о г і t а Y. и др., Mem. Sch. Sei Eng. VVashida Unrrers., № 32, 55 (1968).
280.Б е л е н ь к и й M. С. и др., в кн.: Окислительное дегидрирование угле водородов, Баку, Изд. Элм, 1970, стр. 153.
281.С е к у ш о в а X. 3. и др., Изв. вузов. Химия и хим. технол., 13, 102 (1970).
282.N i s h i k a w a Е. и др., J. Chem. Soc. Japan, 72, 2493 (1969).
283. |
Б а к ш п Ю. |
М. |
и |
др., |
Нефтехимия, 7, 4 (1967); 11, 810, 817 |
(1971). |
284. |
В а р т а н о в |
А. |
А. |
и |
др., Изв. вузов, Нефть и газ, JV» 3, 72 |
(1965). |
285.Д а л и и М. А. и др., ДАН СССР, 145, 1038 (1962).
286.М е л ь н и к О. А. и др., ДАН УСССР, Б. 1970, 717.
3. СИНТЕЗ ИЗОПРЕНА ИЗ ПРОПИЛЕНА
Реакция образования изопрена при термическом разложении димеров пропилена была открыта Гориным и Обладом в 1946 г. [1]:
2С3Н„ |
С„НХ8— >■ «зо-С5Н8+ С Н і |
Результаты, полученные |
в работе [1], не представляли еще |
технического интереса, а лишь свидетельствовали о принципиальной возможности данного синтеза. Выход продуктов на обеих стадиях был недостаточно высок. Так, при газофазной димеризации про
пилена |
на алюмосиликатном катализаторе, проводившейся |
при |
360 °С |
и давлении 1—3 кгс/см2, образовывалась сложная |
смесь |
углеводородов С5—С10, из которой выделяли фракцию димеров пропилена (36,7% от общей массы), кипящую в пределах 60—70 °С. При пиролизе этой фракции, состоявшей приблизительно на 80% из 2-метилпентена-2, в интервале 775—825 °С, атмосферном давлении и времени контакта 0,05—2 с выход изопрена составлял 46—47% в расчете на разложенный димер. Общий выход диена на двух ста диях, считая на превращенный пропилен, не превышал 21,4%.
Попытки повысить эффективность алюмосиликатного катализа тора введением в его состав промотирующих добавок окислов и суль фидов ряда металлов не привели к существенному увеличению выхода димера пропилена. Использование в качестве катализатора магнийсиликата или окиси никеля на магниисияикате также не дало заметного эффекта. Димеризация пропилена в присутствии гетерогенных кислотных катализаторов сопровождается образова нием высших олигомеров пропилена, а образующийся димер пред ставляет собой смесь нескольких изомеров, что обусловлено самим механизмом'катионной олигомеризации олефинов [2, 3).
В то же время димеры пропилена далеко не равноценны в качестве исходных продуктов для получения изопрена. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная угле- род-углеродная связь, находящаяся в ß-положении по отношению к непредельной связи. Таким образом, при разложении изомерных гексенов следует ожидать преимущественного образования сле дующих продуктов:
176
СНз
СН2=С —CH2CH2CI-I3 — > (СНз)2С=СН2 + СН2=СН2
2-метіілпентен-1 изобутилен зтплеи
СНз
СНз—С Н -С Н 2—СН=СН2 — >- 2СНз—CII= СИ2
4-ыетилпентен-І пропилеи
СНз
СН3—С=СНСИ2СН3 — >- сн2= с —с н = с н 2 + сн4
2 -метнллентен− 2
СНз
неопрен
Кроме того, изопрен образуется при разложении еще четырех из семнадцати изомерных гексенов (З-метилпентен-2, 3,3-дцметил- бутен-1, 2,3-диметилбутен-1 и 2-этилбутен-1). Наиболее высокий выход диена наблюдается при пиролизе З-метилпентена-2 и 2-ме-' тилпентена-2.
Поскольку при катионной, димеризации получается сложная смесь гексенов, значительная часть которых не образует изопрена при разложении, кислотные катализаторы не нашли практического применения в данном процессе. Наибольшая селективность (95— 100%) образования гексенов, превращающихся в изопрен, была достигнута при димеризации пропилена над алюмосиликатным катализатором, предварительно обработанным 10%-ным раствором бикарбоната натрия [4]. Однако конверсия исходного олефина при этом не превышала 3—5% и использование такого катализатора в промышленности невозможно.
Димеризация пропилена и синтез изопрена из пропилена приоб рели технический интерес после открытия Циглером селективной олигомеризации низших олефинов в присутствии алюминийорганических катализаторов [5, 6]. В результате этой реакции из про пилена с большим выходом образуется 2-метилпентен-1, который, не будучи сам исходным продуктом для получения изопрена, легко изомеризуется в 2-метилпентен-2. Данные термодинамического рас чета показывают, что равновесие изомеризации практически пол ностью сдвинуто в сторону этого олефина. Таким образом, появилась возможность получить из пропилена в две стадии с высокой се лективностью разветвленный гексен, являющийся предшествен ником изопрена:
СНз |
СН* |
I |
I |
2СН2 = СН—СНз — > СН2= С -С Н 2СН2СН3 |
СН3-С = С Н -С Н 2СН3 ^ |
— > сн2= с —-сн = сн 2+ с н 4 |
|
I |
|
СНз |
|
12 Заказ 328 |
17Т |
