Файл: Калечиц И.В. Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив.pdf

35-105 £ 0 0 - 4 2 5

54

Из газойлей различных типов (температура конца кипения до 450 °С) с помощью «изокрекинга» получают низкозастывающее реактивное топливо. В приведенном примере из тяжелого газойля (219—452 °С) получено до 40% авиационного керосина. Общий выход про­ дуктов С4 и выше — 117 объемн. %, расход водорода 1,2%

Предлагается новый процесс висбрекинга (отноше­ ние мазут : разбавитель от 2 : 1 до 5:1) с добавкой донора водорода, которым служит предварительно гидрированная фракция 371—482 °С. Расход водорода на гидрирование циркулирующего разбавителя 27 м3 /м3 (см.3 8 8 )

Сообщается об универсализации процесса «юникрекинг», в котором может быть переработано различное, в том числе утяжеленное, сырье. Процесс осуществляет­ ся в одну или две ступени в зависимости от вида сырья. Сера и азот удаляются полностью. Срок службы ката­ лизатора без регенерации 6 месяцев

Сообщается о разработке процесса гидрирования лег­ кого пироконденсата. Катализатор регенерируемый Без приведения условий и сведений о катализаторе сообщается об осуществлении в промышленном мас­ штабе процесса деметилирования толуола (процесс «детол» фирмы Houdry). Выход бензола 81,6% , тяжелых остатков — 1,2%, остальное — газ. Чистота бензола

99,95%, расход водорода 2,2%

Преимущества процессов «изокрекинг» и «ломаке» соединены в процессе «изомакс», при помощи которого можно получать бензин, реактивное и дизельное топ­ ливо из различного сырья, включая вакуумные газойли.

Выход жидких углеводородов 115—120 объемн. % Дальнейшее усовершенствование метода Варга поз­ волило повысить выход товарных продуктов до 75— 80% и снизить потребление водорода до 0,68%. В гидрогенизате 12,5% бензина, 65,9% дизельного топлива и 20,6% низкосернистого котельного топлива. Опреде­ лены кинетические зависимости и по ним оптимизиро­

ваны условия процесса

При гидроочистке образцов нефтей юго-восточных районов Башкирской АССР выход бензина повышается, содержание серы снижается до 0,34—0,94%

На смеси арланской и чекмагушской нефтей с содер­ жанием серы 2,96% подбирались условия, обеспечива­ ющие 70%-ную десульфуризацию. Катализатор (1) нужно регенерировать через 5 ч, а катализатор (II) — через 11 ч. Влияние условий изучалось на катализа­ торе (II); содержание серы понижалось до 0,3—1,1% в гидрогенизате и до 0,7 — 1,7% в остатке

Исследовано влияние условий процесса гидрокре­ кинга на циркулирующем катализаторе на удаление асфальтенов и серы. При температурах ниже 420 °С нельзя получить низкосернистое котельное топливо. Для снижения содержания серы до 0,5% срок службы катализатора между регенерациями должен быть 16 ч, до 1 % — 40 ч. Почти полное удаление ванадия дости­ гается при 470 °С. (См.2 6 3 , 2 М ,2 9 0 )

Для гидроочистки бензинов каталитического крекин­ га и дизельных топлив могут быть применены газы каталитического риформинга, содержащие 50 — 70% водорода

Показано, что при гидроочистке дизельных топлив снижение давления с 50 до 30 и 20 кгс/см2 (с частичной компенсацией подъемом температуры) позволяет сни­ жать расход водорода на 27—48%

Описывается процесс Bextol фирмы Shell Oil демети­ лирования толуола. Выход бензола 96,8% от теорети­ ческого, расход водорода 2,04 моль/моль

Высокое —.

50-250 275-450

190 440-460

заторов процесс может быть направлен на производ­ ство бензина, авиационного керосина пли дизельного топлива

317

318

319

320

— — —

100 400-435 0,5-2,0

45 570

430—445

30-150 350-450

35-70 540-650 —

50 375-400 0,1-1,5

Описана модификация процесса гидрокрекинга фир мы BASF (DHC-Verfahren) применительно к различ­ ным видам сырья. Катализаторы не содержат благород­ ных металлов. Дизельное топливо можно получать в одну ступень, бензин и реактивное топливо — лучше в две. При парциальном давлении водорода 110 кгс/см2 и циркуляции тяжелых фракций вакуум-дистилляты перерабатывали с объемной скоростью 0,35—1,1 ч - 1 .

топлив порядка 50, содержание серы не более 0,01%.

(См.1 9 7 - 1 9 8 , 3 1 В )

Показано, что гидрокрекинг арланского вакуумного дистиллята (3,4% серы) дает гидрогеннзаты с содержа­ нием серы 0,08—0,45%. Выход бензина 0,3—4,0%, дизельного топлива 28,5—56,1%, остатка 71,2—39,9%. Расход водорода 1 %. Катализатор служит 3 месяца без снижения активности. При опытном пробеге на про­ мышленной установке выход остатка с 0,1% серы составил 55,9%. Для более глубокого расщепления нужны две ступени. Во второй ступени применяется катализатор NiS на алюмосиликате, удовлетворительно работающий при достижении в первой ступени содер­ жания азота 0,01 %. В бензиновом варианте выход бензина 55% , дизельного топлива 27,4% , остатка 9,0% ; в дизельнотопливном — соответственно 32,0, 51.0 и 10,2%

Разработана схема гидрирования с катализатором, взвешенным в жидкой фазе. Из вакуумного газойля получено до 11,1% бензина, 23,6—49,4% дизельного топлива и 39,7—76,4% остатка, в котором содержа­ лось только 0,11—0,32% серы

Показано, что удается гидроочищать бензины вто­ ричного происхождения, лишь незначительно затра­ гивая олефины. В одном из опытов содержание серы снижалось с 0,41 до 0,12%, йодное число — с 90 до

70мг І2 /100 г

Впромышленном масштабе осуществлено глубокое гидрирование бензола до циклогексана; степень кон­ версии бензола 99%, чистота циклогексана 99,38% Осуществлено гидрирование нафталиновой фракции до тетралина и декалина. Степень конверсии 93—95% Сообщается о возможности использования процесса

«изомакс» для переработки остатков

Разработан процесс гидрокрекинга BASF-I FP [фирма BASF (см.3 3 6 ) и Французский Институт нефти]. Особен­ ность процесса—возможность производить дизельное и печное топливо. В одноступенчатом процессе (или в первой ступени двухступенчатого варианта) в качестве катализатора применяются окислы Ni или Со и окис­ лы \Ѵили Mo, нанесенные на кристаллические алюмоси­ ликаты. Во второй ступени—платиновый или палладиевый катализаторы. Сырье для второй ступени должно содержать менее 0,001% азота и 0,1% серы. Дизельное топливо может быть получено из любого сырья, даже из деасфальтизата. В одном из опытов выходы в одно­

гидрокрекинга Hy-G. Может быть переработан любой тип газойля (кроме смолистого) в бензин, лигроин, авиационный керосин или печное топливо. Приведены расходные коэффициенты, катализатор служит 2 года, цикл между регенерациями — 6 месяцев. (См.3 3 0 . 3 3 1 )

Ni

Повы­ 400-480 шенное

тракта ароматических углеводородов из высокосерни­ стой нефти (4,67% серы) с одновременным частичным гидрированием конденсированных би- и трициклических углеводородов. Удаление серы на 96—98%, сте­ пень гидрирования 45—70%. Получен малосернистый

продукт, содержащий 60% моноциклических аромати­ ческих углеводородов. Селективность катализатора сохраняется в течение 1000 ч

На примере мазута из ромашкинской нефти показана возможность получения смазочных масел гидрирова­ нием. Лучший катализатор WS2 . С меньшей произво­ дительностью можно работать и при 150 кгс/см2

Фирмой British Petroleum предложено разделить процесс гидрирования бензола до циклогексана на 3 ступени: гидроочистка, гидрирование основной масры (до 95%) с использованием газов риформинга и догйдрирование. Предложен новый катализатор; утвержда­ ется, что новая технология снижает себестоимость. Чистота циклогексана 99,99%

Рекламируется процесс НА-84 гидрирования бен­ зола фирм Sinclair Research и Engelhard Industry. Новый катализатор RD-260 работал 2 года со 100%-ным превращением бензола и полным отсутствием изомери­ зации циклогексана в метилциклопентан

Описан процесс МНС—термическое деалкилирование, разработанный фирмой Mitsubishi. Сырьем служит пироконденсат производства этилена. Особенностями процесса являются возможность содержания в сырье до 30% неароматических углеводородов, низкие тре­ бования к чистоте водорода, специальная конструкция реактора. Неароматические углеводороды гидрокрекируются до метана. Чистота получаемого бензола 99,96—99,99%

При помощи гидрокрекинга может быть получен бытовой сжиженный газ. В двух вариантах — умерен­ ном и жестком (цифры в скобках) — из лигроина, со­ держащего 11,5% ароматических углеводородов, полу­ чено: 0,9 (8,7)% Сі—С2, 14,8 (61,4)% С3 , 30,0 (14,4)% С4 , 34,1 (0,0)% бензина. Выход углеводородов С3 —С4 растет с увеличением степени превращения и достигает максимума при 85—95%