активности катализатора является образование воды в ходе гидро крекинга п . Это заключение было подтверждено и опытами прямой добавки паров воды к водороду. Механизм влияния паров воды неясен, это, вероятно, связано с прочной адсорбцией воды и ее хими
ческим взаимодействием |
с носителем. |
Данные работы 1 1 о |
независимости уменьшения поверхности |
и активности катализатора от присутствия соединений, содержащих азот или серу, по-видимому, не противоречат выводам работ *• 8 0 , в 8 , приведенным выше. В работе 1 1 применялся высокоактивный гидри рующий катализатор, а добавки серы и азота вводились в виде низко молекулярных соединений. Поэтому они не могли затруднять ад сорбцию реагирующих углеводородов, а сами относительно быстро превращались. Соединения, содержащие азот и серу, видимо пред ставляют наибольшую опасность при переработке прочно адсорби руемого сырья в условиях недостатка водорода на поверхности ка тализатора.
Вследствие опасности отравления катализаторов внимание ис следователей привлекает в первую очередь обеспечение их стабиль ности. Известно много публикаций, в которых утверждается, что созданы стабильные к отравлению катализаторы. Сообщалось 6 8 о создании катализаторов, способных работать при 100 кгс/см2 на сырье с содержанием 1000—2000 млн" 1 азота. В одном из реклам
ных сообщений 6 9 указывается, что частичное |
восстановление ме |
талла в катализаторе Ni - f W на А 1 2 0 3 -f- Si0 2 |
(6% восстановлен |
ного Ni и 19% W в виде сульфида) повысило его азотоустойчивость.
В присутствии этого катализатора удалялось 92,5% азота |
(содержа |
ние азота в |
перерабатываемом газойле 0,319% ; давление 70 кгс/см2 ) |
против |
80% |
на |
алюмокобальтмолибденовом |
катализаторе; через |
90 суток |
он еще удалял |
75% азота. |
|
|
|
|
О создании |
более |
стабильных |
катализаторов было |
сообщено |
в |
докладах на V I I и V I I I Мировых |
нефтяных |
конгрессах 5 2 ' 6 0 , , 0 , |
а |
также |
в публикациях 71> 7 3 . Утверждается 7 2 , |
что создан |
катали |
затор, настолько устойчивый к отложению металлов и кокса, что даже после 2 месяцев работы он еще сохранял 80% начальной ак тивности, тогда как активность обычного катализатора в этих усло виях терялась практически полностью.
*, *
*.
Взаключение можно отметить, что процессы гидрокрекинга отличаются большой специфичностью в отношении характера химических превращений сырья. Многие особенности этих превра
щений объясняются соотношением ионных и радикальных реакций в зависимости от природы катализатора и условий процесса. Неко торые необычные реакции, например «спаривание» метальных за местителей, скелетная изомеризация в ароматических углеводоро дах (обмен атомов углерода заместителей и кольца) характерны только для условий гидрокрекинга и для новых катализаторов