Файл: Томилов А.П. Адиподинитрил и гексаметилендиамин.pdf

80.

К о р ш а к

В. В . ,

Ф р v н з е

Т. М.,

К о з л о в

Л . В.,

Высокомол.

соед., 2, 845 (1960).

81.

К о р ш а к

В. В ..

Ф р у н з е

Т. М.,

К р а с я н с к а я

Э. А.,

Высо­

комол. соед-, 4, 1761 (1962).

82.

А к у т и н

М. С ,

Р о д и в а л о в а

Л. А. Материалы международного

симпозиума по макромолекулярной химии. Секция 1. М., Изд. АН СССР

1960. См. с.

228.

83.

M o r g a n

Р . ,

К w о 1 е k

S.,

J. Chem. Educ,

36,

182 (1959).

84.

S h a s h a n а

V . ,

E

a г e с s о n

W.,

J.

Polymer

Sci., 40, 343 (1959).

85.

А к у т и н

M . С ,

P о д и в а л о в а Л . А., Пласт,

массы, № 2 , 14 (1960).

86.

К a t z

М.,

J. Polymer Sci., 40, 337 (1959).

87.

W i t t b е с к с г

Е.,

К

a t

z М.,

J. Polymer Sci.,

40, 367

(1959).

88-

М о щ и

н е к а я

Н. К\,

П л я с о в а

С. В.,

Труды по химии и хими­

ческой

технологии.

Часть

I . Днепропетровск,

1962.

См. с. 65;

Р Ж Х и м . ,

24Т132

(1963).

89.

Б о к о в Ю. С ,

М а к а р о в - 3 е м л я н с к и й

Б . Я-

и др.,

Научные

труды московского

технологического

института

легкой

промышленности,

№ 24, 30 (1962).

90.

L y m a n

D. ,

J u n g

S.,

J. Polymer

Sci., 40, 407 (1959).

91.

S t e p h e n s

C ,

J. Polymer

Sci.,

40,

359

(1959).

92.

S u n d e t

S.,

M u r

p h e у

W., S p e c k

S.,

J.

Polymer

Sci.,

40,

389

(1959) .

93.

Пат. США 2808394 (1957); С

A . , 52, 3356c (1958).

94.

К о p ш а к

В. В,

Ф р у н з е

Т. М.

и др . , Высокомол.

соед.,

2,

673

(1960) .

95.

С о к о л о в

Л. Б . ,

Пласт, массы, № 5, 45 (1962).

96.

С о к о л о в

Л . Б . ,

К у д и м Т. В.,

Т у р е ц к и й

Л. В . ,

Высокомол.

соед., 3, 1369 (1961).

97.

B a y e r

О.,

Angew. Chem., 59, 263 (1947).

98.

Д о м б р о у

Б . А.

Полиуретаны. Пер. с англ.,

под ред. А. А. Благонра-

вовой- М., Издатинлит, 1961.

#

99.

D y e r

Е., O s b o r n e

D.,

J. Polymer

Sci., 47, 361

(1960).

100.

Пат. ФРГ 949227 (1956);

Р Ж Х и м . ,

№

21, 75388

(1957).

101.

Яп. пат. 18365 (1960);

Р Ж Х и м . ,

14Н70

(1966).

102.

Яп. пат. 425

(1954),

Р Ж Х и м . , № 20, 74870

(1958).

103.

Пат. ФРГ 947471 (1956);

Р Ж Х и м . ,

№

12, 42346

(1957).

104.

H e n r i

U . ,

S a y i g h

Т.,

J. Organ. Chem., 31, 2658

(1966).

105.

Пат. США 2816879 (1957); С. А., 52, 9618а

(1958).

106.

K e r n

W.,

R a u t e r k u s

К.

et al., Makromolek. Chem.,

57, 241

(1962).

ПО.

В о й т к е в и ч

А. С ,

С о л о в ь е в а

Н. П . ,

Ц и р к е л ь

Т. М. Авт.

свид.. № 177867 (1963); Изобр., пром. образцы. Товарн. знаки,

№ 2 (1966);

Р Ж Х и м . ,

4Н35

(1967).

111.

Яп. пат.

1417 (1963); Р Ж Х и м . ,

13Н84 (1968).

112.

S h o e b

A . , G e a r

i e n

J.,

J.

Pharmac

Sci.,

51, 469

(1962).

113.

Яп. пат.

15417

(1963);

Р Ж Х и м . ,

18H199

(1968).

Яп.

пат. 9018

(1965);

Р Ж Х и м . ,

1Н290 (1968).

114.

A m е s D . , А г с h i b е 1 d

J.,

J. Chem. Soc,

1962, 1475.

115.

Пат. США 3025323 (1962);

Р Ж Х и м . , 10H67

(1963).

116.

A p а к e л я н

С. В . ,

А к о п я н

С. Н .

и др . , Арм. хим. журн . , 25, № 4,

335 (1972).

117.

S t i l l

J., M o r g a n

P.,

J. Polymer

Sci., Ser. A, 3, № 6, 2397

(1965).

118.

H о h e n 1 о h e - О с h г i n g e n

K-,

В г e f e с h n e i d e r

H . ,

Mo-

natsh. Chem., 93, 645 (1962).

119.

К л e б а н с к и й

А. Л . ,

В и л е с о в а

М. С , Ж О Х , 28,

1066,

1073

(1958).

120.

Т а р а х о в с к и й

М. Л . ,

Фармакология

и токсикология, 15, 43

(1951).

B a r b e r

H . ,

G a i m s t e г,

Pharm. Pharmacol.,

3,

669

(1956).

F e r -

l e s

M . ,

Sbor. Vysoke

Skoly

chem-thechnol.

Praze,

C8, 107—109

(1966);

Р Ж Х и м . ,

ЮЖ160

(1967).

121.

Д e н и с e н к о

В. П.,

Л о п

у ш и н е

к и й

А. И . ,

Ж О Х , 30,

2698

(1960).

122.

Т о р ф

С В . ,

Х р о м о в - Б о р и с о в

Н . В . ,

Журн . мед. пром., № 2,

18 (1958).

Д е н и с е н к о

П. П.,

Фармакология

и токсикология,

6, 611

(1951).

123.

М о е d г i t z е г

К-, I r a n i

R.,

J. Org. Chem.,

31, 1603

(1966).

124.

Т е р е н т ь е в

А. П.,

Р у х а д з е

E. Г.

и др., Ж О Х , 38, 715

(1968).

125.

З а п у т а е в

Б . А.,

О н - Т з у н

Ю.,

Труды Л Х Ф И . Вып. 28. Л . , «Хи­

мия», 1969. См. с. 53.

Ж О Х , 32, 2330

126.

Д а ш к е в и ч

Л . Б . ,

С и р а я

В. М.,

(1962).

127.

N a k a g a w а

К-, T s u j i

Т.,

Chem. a. Pharmac. B u l l . , 11, 296

(1963).

128.

B l a s c h k o

Н . , D u t h i e

R.,

Biochem.

J., 39, 479

(1945).

129.

K i n d l e r

M a t t h i e s

D .,

Ber., 96, 924 (1963).

130.

С н и т к о в с к а я

Л . M - ,

С л а в н о в а

А. С.

и др . , Ж у р н . ВХО им.

Д . И . Менделеева, № 4, 450 (1970).

131.

Ф р е й д л и н

Л . X . ,

С л а д к о в а Т. А., Изв . А Н СССР, О Х Н ,

1962,

336.

Magyar. Kem. Folyoirat., 66, 313

132.

N у i 1 as

i

J.,

(I960).

133.

N у i 1 a s i

J.,

Magyar. Kem. Folyoirat., 67, 52 (1961).

134.

Пат. Ф Р Г 738448 (1941); С

A . , 33, 4273 (1944).

135.

Я с у м у р а

Д.,

Нихон кагаку

дзасси, 82,

№

12,

1700

(1961);

РЖХим.,

7Ж226

(1963).

Chem., 58, 17 (1931).

136.

N u 1 е г,

F е 1 d,

Monatshefte

137.

B e r g

e r

I . , J.

Phys. Chem.,

52,

551 (1948).

138.

C h i n

a r d

F.,

N e w e l l

D. ,

J.

Biochem. Chem.,

176,

1455 (1948).

139.

П и р к е л ь

Т. M . ,

С о л о в ь е в

Н. П.,

В о й т к е в и ч

С. А..

Тру ­

ды В Н И И

синтетических

и натуральных

душистых веществ. Вып. 6. М.,

Изд . А Н СССР* 1963. См. с. 15.

140.

Л и т к о в е ц

А. К-,

Ю р ж е н к о Т. И.,

Авт. свид. №

189859

(1965);

Изобр . , пром. образцы. Товарн. знаки, № 1

(1967); Р Ж Х и м ,

ЗН128 (1968).

141.

B i n d e r

Н . ,

Angew. Chem., 66, 268 (1954).

92,

142.

С a g 1 i о t i Y . ,

F u г 1 о n i

et al., Gazz. chim.

i t a l . ,

1276

(1962).

143.

К о р е н м а н

И. M . ,

Ч е л ы ш е в а

С. Ф.,

Труды

по химии

и

хими­

ческой технологии. Вып. 2.

Горький, 1965. См. с.

190.

144.

Р f е i f е г

P.,

S c h m i t z

Е.,

В 6 h m

A . ,

Z. anorg.

u. allg.

Chem.,

270,

287

(1952).

145.

Пат. США 3258490 (1962);

Р Ж Х и м . ,

21Н64

(1967).

138, 1361 (1961).

146.

Т е р е н т ь е в

А. П.,

Р о д э

В. В. и др . , Д А Н СССР,

147.

S e g

e l

L . ,

Е g g_r t о n

F.,

J. Polymer Sci.,

Ser. A, 2,

4845 (1964).

150.

Ф e д о т ь e в а

О. Я-, Ш т и л ь м а н

М. И.,

Л о с е в

И. П.,

Ж О Х ,

32, 2314

(1962).

Ж- орг. хим., 4, 128 (1968).

151.

С о м и н

И. Н . ,

152.

Ф е д о т ь е в а

О. Я-, Ш т и л ь м а н

М. И.,

Л о с е в

И. П.,

Ж О Х ,

34, 189 (1964).

Ж О Х , 32, 3039

153.

З и л ь б е р м а н

Е. Н . ,

К у л и к о в а А. Е. и др . ,

(1962).

(1926); Frdl., 17, 2340

154.

Нем. пат. 506282

(1932).

155.

J o h n s o n R.,

W o o d

b u r n

H . , J. Org. Chem., 27,

3958 (1962).

156.

Яп. пат.

11011 (1960); Р Ж Х и м . ,

22H43

(1965). Пат. ФРГ

1188071

(1961);

159.

Венг. пат. 148933 (1962);

Р Ж Х и м . ,

6Н357

(1963).

160.

М е й р о в и ц И. А.,

В а н а г

Г. Я-,

Изв . А Н ЛатвССР, 1966, 591.

161-

Швейц. пат. 420178 (1961); Р Ж Х и м . , 10Н263 (1968).

162.

Л е в и т с к и й

Л . М., А л е к с е е в а

Г. К-

и др. Авт. свид.

№

197604

(1966) ;

Изобр.

пром. образцы.

Товары,

знаки,

№

13

(1967);

Р Ж Х н м ;

10Н121

(1968).

7,

163.

Р г о f f t

Е.,

L o j a c k

S.,

Rev.

chim. Acad.

RPR,

405

(1962);

Р Ж Х н м . ,

ЮЖ242 (1964).

164.

Ш е р е м е т ь е в а

Т. В . , К а л и н и н а

Т. А. и др., Изв. АН

СССР ,

Сер. хим., 1971,

2294.

52,

165.

R o s s i

P.,

M o n t i

D . ,

Ann.

Chimica,

25

(1962);

Р Ж Х и м ,

4Ж144

(1963).

166.

Пат. США 3026322 (1962);

Р Ж Х и м . ,

11Н181

(1967).

50,

167.

C h e r b u l i e r

Е.,

W i l l h e l m

В.

et

al.,

Helv. Chim. Acta,

1440

(1967) .

3, 465

168.

В о р о н к о в

M . Г.,

Л е г з д ы н ь

А. Я-,

Ж-

орг. хим.,

(1967).

169.

T o k a z z w e s k i

L . , S z y m i k

Z.,

Plaste

und

Kautschuk,

12,

387

(1965).

J. prakt. Chem., 16,

170.

E 1 - H a w e h 1

Z.,

G u n g e

F.,

296

(1962).

171.

W i 1 n e m a n

R.,

Q о 1 1 i s H .

et

al., J. Org. Chem.,

27,

4222

(1962).

172.

Пат. Ф Р Г

104986 (1958); Р Ж Х и м . ,

№

12. 43309 (1959).

173.

H u r d

R.,

L

a M a t e r

G.

et

al.,

J. Org. Chem., 26,

3980 (1961).

174.

H a r r i s

D. , J e n k i n s

В . ,

N

i

e 1 s о n

M . ,

J.

Polymer Sci.,

35,

540

(1959).

175.

Р о д и в а л о в а

Л . А.,

А к у т и н

M .

С и

др. Авт. свид. №

125566

(1959); Бюлл . изобр., № 2 (1960).

Ж О Х , 32,

176.

П е т р о в

К. А.,

Е

в д а

к о

в

В. П.

и др.,

3065 (1962).

177.

К о р ш а

к

В.

В . ,

К р о н г а у з

Е. С ,

Б е р л и н

А. М.,

ИзвАН

СССР, О Х Н ,

1962,

1412.

Глава

IX

мом и едким натром (реакция

Гофмана):

H2 NCO—(CH2 )e —CONH2

+ 2Вг2 + 8№ОН

>

> H2 N—(СН2 )6 —NH2

+ 4NaBr + 2Na2 C03 - f 4 Н 2 0

Гексаметилендиамин

был синтезирован также

из диазида субе­

риновой кислоты2

N3 CO—(CH2 )e —CON3 - f 2ROH

> ROOCNH—(СН2 )6 —NHCOOR +

2N 2

Е+НгО;

+НС!

ROOCNH - (CH 2 ) 6 - NHCOOR

- * - НС1 • H2 N—(СН2 )6 —NH2

• HQ

и из а,а'-диаминосубериновой

кислоты3 :

НООС—СН—(СН2 )4 —СН—СООН

> Н2 N—(СН2 )6 —NH2 - f 2С0 2

N H 2

N H 3

ной кислотой при 170—180 °С также образуется4

гексаметиленди­

амин:

t-2H»

+С6 Н5 СОС1

С0 Н5 СО—NH—(СН2 )5 —CN

% С6 Н5 СО—NH— (СН2 )6 —NH2

-НС1

+2Н»0;

+2HC1

-» С6 Н5 СО—NH—(СН2 )6 —NH—СОС6 Н5 —2С6Н5СООН

возможность восстановления

его до

гексаметилендиамина

+ NH 3

+РС16

Н О О С - ( С Н 2 ) 4 - С О О Н — - H , N C O - ( C H 2 ) 4 - C O N H 2 — —

—Н- + Na; +С2 Н5 ОН

—

HHU3; - H L I

>0

• N C - ( C H 2 ) 4 - C N

_ С г Н 5 0 № — H 2 N - ( C H 2 ) e - N H 2

NC—(СН2 )4 —CN + 4Н2

-» H 2 N - ( C H 2 ) 6 — N H 2

электр охимически8 - 1 1

+8Н К ,

+8е

NC—(СН2 )4 —CN

*• H2 N—(CH2 )e —NH2

либо взаимодействием его с металлическим натрием1 2 , амальгамой

алюминия1 3 и дибораном1 4 .

Наибольшее значение для промышленного производства гекса­

периодической системы1 8 .

Активными катализаторами

гидрирова­

ния адиподинитрила до

гексаметилендиамина являются1 9 окисно-

железные катализаторы,

активированные водородом

при 250—

носителях: окиси магния2 3 ,

окиси алюминия2 8 - 2 9 , на окисях крем­

ния, вольфрама, циркония

и титана2 9 , пемзе и

кизельгуре3 0 - 3 1 .

Активными катализаторами

гидрирования являются

алюмосиликат

35,4% № и 0,43% Сг, измельчают и выщелачивают

водным раствором

NaOH.

Никель на

носителях3 1 . 35 г метасиликата натрия растворяют в 875

мл

воды

и полученный

раствор подкисляют, прибавляя 22

мл 73%-ной H N 0 3 .

К

этому

лизатор

гидрирования получают восстановлением этого порошка в токе водоро­

да при

460—475 °С.

тавливают выщелачиванием сплавов кобальт-алюминий2 2 - 2 4 - 34> 3 6 ,

ко­

бальт-никель-алюминий2 7 и кобальт-марганец-алюминий3 7

(30%

Со,

4% Мп и 66%» А1). Для гидрирования используют

боридно-кобаль­

товый катализатор2 2 - 38> 3 9 , полученный из СоС12 и

NaBH4 .

В каче­