Равновесное распределение примесей достигается также в слу чае кристаллизации гексаметилендиамина с постоянной скоростью осаждения, меньшей 5% осадка в час. При большей скорости кристал лизации и при недостаточно эффективном перемешивании примесь не успевает диффундировать от поверхности кристалла в глубь расплава и захватывается кристаллом.
Низкие коэффициенты распределения показывают возможность эффективной очистки гексаметилендиамина кристаллизацией из расплава.
Кристаллизация из растворителей. Имеются сведения о возмож ности очистки гексаметилендиамина кристаллизацией из воды2 0 , толуола или ксилола2 1 и циклогексана2 2 . Например, 10 вес. ч.
80%-ного водного раствора технического гексаметилендиамина раз бавляют 2,5 вес. ч. воды и охлаждают до 12 °С. Полученную 20% -ную суспензию центрифугируют. Осадок (2,5 вес. ч.) промывают 80%-ным водным раствором очищенного гексаметилендиамина. Со
держание примесей в исходном |
и очищенном продукте |
приведено |
ниже (в % ) : |
|
|
|
|
До очястки |
После |
очистки |
Аммиак |
0,0075 |
0,0005 |
|
Гексаметиленимин |
1,5500 |
0,0105 |
|
1,2-Диамипоциклогексан |
0,1550 |
0,0015 |
|
е-Амшюкапрокитрил |
0,3100 |
0,0090 |
|
В случае кристаллизации из толуола2 1 смесь равных весовых частей гексаметилендиамина и растворителя перемешивают в тече ние 30 мин при —10 °С и разделяют. В очищенном гексаметилепдиамине находится лишь 0,005% 1,2-диаминоциклогексана (в'неочищенном — 0,48%).
Гексаметилендиамин, полученный восстановительным аминированием 1,6-гександиола, содержит примеси 1,4-диаминогексана, гексаметиленимина, 6-аминогексанола и других веществ и может быть очищен кристаллизацией из циклогексана2 0 . Гексаметилен- диамин-сырец смешивают с трехкратным количеством циклогексана и нагревают до 45 °С. После охлаждения до 25 °С получают очи щенный продукт (~98%) с содержанием" 1,4-диаминогексана'0,51 % (против 3,01% в сырце).
ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СХЕМЫ ОЧИСТКИ
ИВЫДЕЛЕНИЯ ТОВАРНОГО ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИНА
Впредыдущем разделе были рассмотрены различные методы очистки и выделения гексаметилендиамина. Наибольшее практиче ское значение из них имеет ректификация. Обычно выделение то варного продукта проводят непрерывным способом, используя тех
нологическую схему1 ' 3 из нескольких ректификационных колонн.
К техническому гексаметилендиамину добавляют 15% воды и подают его в колонну предварительной очистки, работающую при