Файл: Шиняев А.Я. Фазовые превращения и свойства сплавов при высоком давлении.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 01.07.2024
Просмотров: 126
Скачиваний: 0
пор [56]. Результаты исследования взаимной диффузии в систе
ме Си—Ni, выполненного Хойманом |
и Грундхоффом [57], а |
также других работ показали, что в |
присутствии давления, ког |
да имеет место процесс взаимной диффузии без вакансионного пересыщения, наблюдается значительно лучшее согласие расчет
ных и экспериментальных |
данных. |
Влияние давления на |
процесс диффузии представляет т а к ж е |
большой интерес с точки зрения установления природы аномаль
ной диффузии в (J-Ti, p-Zr, y - U и других металлах . Л а з а р у с и |
др. |
|
[58] показали, что в |3-Ti распределение диффундирующего |
ве |
|
щества |
не подчиняется закону Гаусса. Н а основании этого |
был |
сделан |
вывод, что в (З-Ті действует усложненный вакансионный |
механизм. Математический анализ, выполненный Вейландом с сотрудниками [59—60], позволил авторам сделать вывод, что в условиях давлений возможен двойной механизм по типу заме
щения и внедрения, реализация которого зависит |
от соотноше |
|||
ния C.sDJCiDi, |
где Cs и Сі — концентрация атомов |
замещения и |
||
внедрения, |
a Ds |
и £),• — коэффициенты диффузии |
этих |
атомов: |
Этот вывод |
з а с л у ж и в а е т исключительного внимания, так |
как, по |
нашему мнению, сложный механизм диффузии, включающий пе ремещение по типу замещения и внедрения, может осуществлять ся в металлах с большим атомным радиусом, например, в цезии,
висмуте |
и |
свинце. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
ЛИТЕРАТУРА |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
1. С. Д. |
Герцрикеп, |
И. Я- Дехтяр. |
Диффузия |
в |
металлах |
и сплавах. Физмат- |
|||||||||||||||||||||
|
гиз, 1960. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
2. |
В. F. Dyson, |
Т. Anthony, |
D. Turhball. |
J. Appl. Phys., 1966, 37, |
N 6, |
2370. |
|||||||||||||||||||||
3. |
Y. Adda, |
J. Philibert. |
La |
diffusion |
dans les |
solids. Paris, |
Acad. |
Press, |
1966. |
||||||||||||||||||
4. |
C. Cosion, |
|
N. H. Nachtrieb. J. Phys. Chem., |
1964, |
68, 2219. |
• |
|
|
|
- |
|
||||||||||||||||
5. |
P. |
Кейес. |
|
Твердые |
тела |
под |
давлением. Изд-во |
«Мир», |
|
1966. |
|
|
|
|
|||||||||||||
6. |
/1. W. Lawson. |
|
J. |
Phys. Chem. Solids, |
1957, 3, 250. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
7. |
E. Schmidtmann, |
К. H. Domer. Arch. Eisenhiittenwesen, |
|
1968, |
39, |
N |
6, |
469: |
|||||||||||||||||||
8. |
N. H. Nachtrieb, |
H. A. Resing, |
S. A. |
Rice. |
J. Chem. Phys., |
1959, |
31, N |
1, |
135. |
||||||||||||||||||
9. |
M. Beyeler, |
У. Adda. J. phys., |
1968, |
29, |
345. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
10. |
U. R. |
Curtin, |
D. L . Daker, H. B. Vanfleet. |
Phys. Rev., |
1965, 139, |
N |
5a, |
1552. |
|||||||||||||||||||
11. |
С. Д. |
Герцрикен, |
M. П. Пряничников. |
|
Укр. Физ. журнал, |
1958, |
3, |
65. |
|
||||||||||||||||||
12. |
С. Д. |
Герцрикен, |
|
М. |
П. |
Пряничников. |
ФММ, |
1960, |
2, |
227. |
|
|
|
|
|
||||||||||||
13. |
М. Beyeler, |
У. Adda.— |
Phys. Sol. high |
Pressures, |
L965, p. |
|
349. |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
14. |
D. Heitkamp, |
W. Jost, |
R. |
Wagener. |
Z. Phys. Chem (BRD), 1959. |
19, |
N |
1—2, |
|||||||||||||||||||
|
121. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ID. Я. |
E. |
Гегузин, |
|
Нгуен-Чонг-Бао, |
|
Л. |
H. |
Парицкая. |
ФММ, |
1969, |
27, |
вып. 3, |
|||||||||||||||
|
450. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-К. |
R. |
О. Meyer. |
Bull. Amer. Phys. Soc, |
1968, |
|
13, |
N |
3, 458. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
17. |
/. A. Bosman. |
P. E. Brommer, |
C. W. Rathenan. |
Physica, |
1957, |
23, 1001; |
1960, |
||||||||||||||||||||
|
26, |
533. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
18. |
C. W. |
Tichelar, |
R. V. Coleman, D. Lazarus. |
|
Phys. Rev., |
1961, |
121, |
748. |
|
||||||||||||||||||
19. M. Beyeler, |
D. Lazarus. |
Solid |
State Communs, |
1967, 7, |
1487. |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
20. |
L . S. Darken. |
Trans. AIME, 1948, |
|
175, |
184. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
21. |
/. /. Goldstein, |
R. E. Hanneman, |
R. E. |
Ogilvie. |
Trans. AIME, |
1965, |
233, |
812. |
|||||||||||||||||||
22. D. Heitkamp, |
W. Jost, |
K. Bagner. |
|
Z. |
Phys. Chem. (BRD), |
1959, |
19, |
121. |
|
23. |
S. Storchhein, |
I . L . Zambraw, |
H. H. |
Hauser. |
Trans. |
AIME, |
1954, |
200, |
269. |
||||||||||||
24. |
L . S. |
Castleman, |
L . L . Seigle. |
Trans. |
AIME, |
1958, |
212, 589. |
|
|
|
|||||||||||
25. |
R. S. Barnes. |
D. |
J. Masey. |
Acta metallurg., 1958, 6, 1. |
|
|
|
|
|
||||||||||||
26. |
Б. Я. Пинес, |
H. |
И. Гумен, |
Л. П. Подус. |
ФММ, |
1968, 25, |
вып. 2, 314. |
|
|||||||||||||
27. |
.4. Ja. Slunjajev, |
D. В. Butrijmowicz. |
|
Trans. |
AIME, |
1970, |
1, |
N |
7, |
1905. |
|||||||||||
28. |
И. Holleck, |
F. Benesovsky, |
H. Nowotny. |
Monatsh. Chem., |
1963, |
94, 477. |
|||||||||||||||
29. D. 0. |
Van |
Ostenburg, |
D. J. Lam, |
H. D. Trapp, |
D. |
W. Pracht. |
|
Phys. |
Rev |
||||||||||||
|
1964, |
135, |
A455. |
И. M. Матвеева. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
30. |
И. И. Корнилов, |
Докл. АН СССР, |
1968, |
179, |
870. |
|
|||||||||||||||
31. |
.4. Muller. |
Z. |
Naturforsch., |
1969, |
24а, 1134. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
32. |
/VI. Makin, |
А. |
Н. Rowe, |
A. |
D. Le |
Claire. |
Proc. Phys. Soc, |
1957, |
670, |
545. |
33.D. Lazarus. Atom Transport under Varying Pressure. Marslrand Conf. on Atomic Diffusion, Sweden, 15 June, 1970.
34. |
P. |
A. McArdle, |
С. T. Tomizuka. |
Bull. Amer. Phys. |
Soc, 1968, 13, N 3, |
489.^ |
|
35. |
D. |
L . Styris, С. T. Tomizuka. |
Bull. Amer. Phys. Soc, |
1968, 13, N 3, 488. |
|
||
36. |
С. |
T. Tornizaka, |
R. C. Lowell, |
A. |
W. Lawson. Bull. Amer. Phys. Soc, |
1960, |
|
|
5, |
181. |
|
|
|
|
|
37.M. Beyeler, Y. Adda. Phys. Sol. High Rressures, Paris, Acad. Press, 1965, 349.
38. |
A. |
Ott. A. Norden-Ott, J. Appl. |
Phys., 1971, 42, N 10, 3745. |
39. |
R. |
H. Dickerson, R. C. Lowell, |
С. T. Tomizuka. Phys. Rev., 1965, 137, 613. |
40./ . B. Hudson, R. E. Hoffmann. Trans. AIME, 1961, 221, 761.
41.N. H. Nachtrieb, J. A. Well, E. Catalano, A. W. Lauson. J. Chem. Phys., 1952, 20, 1189.
42. |
C. R. Kohler, D. L . Decker, H. B. Vanflei. Phys. Rev., 1965, |
139, A |
1552. |
||||||||||
43. |
L . Chlabildas. |
H. |
Gilder. |
Pros, of the Marstrand conf. on |
Atomic |
Transport |
|||||||
|
in |
Solids and Liquids. Tubingen, Germany, |
1970. |
|
|
|
|
||||||
44. |
/ . |
Weyland, |
D. Decker, |
H. Vanfleet. Phys. Rev., В 1971, 4, |
N |
12, |
4225. |
||||||
45. |
F. R. Bonanno, |
С. T. Tomizuka. |
Bull. Amer. Phys. Soc, 1964, |
9, 656. |
|
||||||||
46. |
D. |
Gurta, R. N. Jeffery, |
D. S. |
Lieberman. |
Bull. Amer. Phys. Soc, |
1969, 14, |
|||||||
|
N |
3, 389. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
47. |
В. |
M. Butcher, |
H. Hutio, |
A. L . Ruoff. |
Appl. Phys. Letters, |
1965, 19, N |
6,434. |
||||||
48. |
R. |
E. Hanneman, |
R. E. Ogilvie, |
H. C. |
Gatos. Trans. AIME, |
1965, 233, |
685. |
||||||
49. |
S. |
Fishman, |
R. Jeffery. Phvs. Rev. B, |
1971, 3, N 12, 4424. |
|
|
|
|
|||||
50. |
M. |
Schatz, |
L . Kaufman. |
Trans. AIME, |
1964, 230, N 7, 1564. |
|
|
— |
51.A. #• Шиняев.—Сб. «Исследования по жаропрочным сплавам». Изд-во АН
СССР 1963 10 38
52.A. L . Rouff' Physics Sol. High Pressures. 1965, 378.
53.В. M. Butcher, A. L . Rouff. J. Appl. Phys., 1961, 32, 2036.
54./ . N. Mandy. Phys. Rev. В., 1971, 3, N 8, 2431.
55.A. Seeger, D. Schumacher. Lattice Defects in Quenched Metals. N . Y. Press., 1965.
56.B. D. Gley, G. W. Greenwood. Phil. Mag., 1972, 25, N 5, 1201.
57.V. T. Heumann, K. J. Grundhoff. Z. Metallkunde, 1972, 63, N 4, 173.
58. D. Lazarus, D. |
Yoon, R. Jeffery. Z. Naturforsch., |
1971, 26A, |
N 1, |
56. |
||
59. |
J. A. Weyland. |
J. Appl. Phys., |
1974, 42, N 12, 5203. |
|
|
|
60. |
/ . A. Weyland, |
D. L . Decker, |
H. B. Vanfleet. Phys. Rev. В, |
1971, |
4, N 12, |
|
|
4225. |
|
|
|
|
|
Глава 4. Ф А З О В ЫЕ РАВНОВЕСИЯ И СТРОЕНИЕ
Д И А Г Р А М М СОСТОЯНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ СИСТЕМ
Для разработки новых |
|
и |
модифицирования известных |
сплавов, |
||||||||||
а т а к ж е |
их |
практического |
применения |
большое |
значение |
имеет |
||||||||
изучение |
д и а г р а м м |
состояния с учетом |
фактора |
давления . |
В |
на |
||||||||
стоящее время имеются данные по |
Р—Т д и а г р а м м а м |
для |
боль |
|||||||||||
шинства |
элементов |
периодической |
системы |
[ 1 ] . Однако |
построе |
|||||||||
ние д и а г р а м м состояния при высоких давлениях |
проведено |
|||||||||||||
только для |
ограниченного |
числа двойных |
систем. Причина |
|
это |
|||||||||
г о — экспериментальные |
трудности |
и недостаточная |
разработка |
|||||||||||
методов |
исследования |
в |
условиях |
высоких |
давлений. Д а ж е |
ис |
||||||||
пользование |
у ж е |
разработанных |
методов |
дифференциального |
||||||||||
термического анализа |
( Д Т А ) , рентгенографии |
под |
давлением, |
измерения электросопротивления и некоторых других методов ставит перед исследователями в условиях высоких давлений но
вые методические |
вопросы. |
Это |
относится т а к ж е |
и |
к |
анализу |
||||
эффектов |
влияния |
высокого |
давления на |
исследуемые |
характе |
|||||
р и с т и к и |
сплавов. Такой анализ затрудняется вследствие |
проти |
||||||||
воречивых данных |
по |
Р—Т |
д и а г р а м м а м |
чистых |
компонентов, |
|||||
наличия |
гистерезиса, |
уменьшения |
чувствительности |
всех |
мето |
дов и появления новых эффектов, связанных со специфическими условиями высоких давлений (ограниченные размеры образца, трудности введения термопары и д р . ) .
Большие трудности возникают д а ж е при исследовании тем пературы плавления простейших двойных систем. П р и исполь
зовании метода Д Т А в условиях высоких давлений начало |
плав |
||
ления |
может быть надежно зарегистрировано |
только д л я |
соеди |
нений |
и эвтектических сплавов. Во всех других |
случаях чувстви |
тельность метода очень мала, чтобы зарегистрировать скачки на
кривой ликвидус и солидус. Более о б н а д е ж и в а ю щ и м |
при |
опре |
||||
делении |
температуры плавления |
сплавов при давлении |
является |
|||
метод |
электросопротивления. |
Н а ш и опыты |
показали, |
что |
||
при определенных д л я каждого |
выбранного давления |
р а з м е р а х |
||||
образца |
и применении усиления |
наблюдаемого |
эффекта |
можно |
||
определить кривые ликвидус и солидус. |
|
|
|
|
||
Большие трудности возникают при изучении фазового строе |
||||||
ния диаграмм состояния в области высоких |
температур, |
где |
трудно использовать методы рентгенографии и нейтронографии (максимальная температура рентгенографических исследований в алмазных камерах достигает 300—500° С) и. не всегда удается решить вопрос применением метода диффузионных пар. Особен но велики трудности при исследовании строения диаграмм со стояния с температурой плавления компонентов выше 1500°С, когда весьма малы возможности экспериментирования во вре мени. Однако эти исследования имеют большое значение для изучения высокотемпературных превращений в сплавах. Кроме того, они позволяют более строго проводить экстраполяцию из области давлений, получаемых при ударных волнах.
В связи с указанными трудностями экспериментального по строения диаграмм состояния при высоких давлениях возрастает роль теоретических методов расчета. Экспериментальное иссле дование в этом случае должно быть направлено только на про верку и подтверждение рассчитанной д и а г р а м м ы состояния. Наиболее эффективными в настоящее время являются термоди намические методы расчета, к рассмотрению которых мы пе рейдем.
Методы расчета диаграмм состояния при высоких давлениях
З а д а ч а термодинамики заключается в |
описании явлений |
при |
роды с единой, энергетической точки зрения. Основываясь |
на |
|
трех законах, термодинамический метод |
не нуждается в предпо |
ложении какой-либо конкретной модели исследуемого тела. По этому термодинамический метод является более простым и об-' щим, чем методы статистической или математической физики. Однако термодинамика использует методы статистической физи ки для определения физического смысла термодинамических ве личин. Прогресс в термодинамике сплавов был связан с разра боткой количественных методов описания фазового равновесия, кинетики фазовых превращений, образования и взаимодействия дефектов кристаллического строения, явлений на поверхности кристалла и других.
Устойчивость фазы в данной системе при наличии давления определяется величиной термодинамического потенциала. Суще ствующая при заданных значениях независимых параметров ф а з а имеет минимальное значение термодинамического потен циала G.
Если ж е в системе в контакте находятся несколько фаз, то равновесие между ними будет в том случае, если термодинами ческие потенциалы этих фаз равны друг другу, т. е.
G , = G 2 . |
( 4 . 1 ) |