Файл: Шиняев А.Я. Фазовые превращения и свойства сплавов при высоком давлении.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 01.07.2024

Просмотров: 115

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

(89,3 кбар). Точность определения давления

на основе результа­

тов сравнения со значениями этих величин, полученными

други­

ми авторами, составила около 1 %•

 

 

Все предыдущие измерения давления были сделаны при ком­

натной температуре. Однако, при проведении

эксперимента

в а ж ­

но знать давление при рабочей температуре . В работе Верещаги ­ на с сотрудниками [42] на основе метода свободного поршня был

сконструирован прибор д л я измерения давлений до 100 кбар при

температуре

до 2000° С. З а щ и т а поршня от действия высоких

температур

осуществлялась с помощью теплоизоляционной про-

- кладки из пирофиллина толщиной 5 мм. Пр и измерении давления

температура поршня не превышает 300° С.

 

 

 

Р а з р а б о т к а методов прямого определения

давления

фазо­

вых переходов имеет исключительно большое

значение д л я со­

здания шкалы высоких давлений, которая является

основой д л я

анализа результатов, получаемых при высоких давлениях .

Шкала высоких давлений. Первые попытки

создания

шкалы

высоких давлений предпринимались одновременно

с разработ ­

кой методов прямого определения давления . В зависимости от

значений

давления в фиксированных

точках ш к а л а

будет иметь

свои показания . П е р в а я

ш к а л а

связана

с именем

Б р и д ж м е н а

[43]. Он а уточнялась в работах

Кеннеди

[44] . Д л я области д а в ­

лений

порядка 100 кбар и выше

известна

ш к а л а Б а л ч а н а и Д р и -

камера

[45] , Д ж е ф ф р и

[39] и др .

 

 

 

 

Ввиду важности создания шкалы высоких давлений дл я об­

общения

данных по исследованиям

с применением

давления

в

1968 г. в С Ш А была проведена

м е ж д у н а р о д н а я конференция

по

'определению точных значений давления и температуры в экспе­

риментах с давлением [46] .

Н а этой конференции была предло­

жена единая ш к а л а высоких

давлений. Рекомендации конферен­

ции были составлены на основе анализа имеющихся в литера­ туре данных по давлениям известных фазовых переходов, изу­ ченных разными методами. Д и а п а з о н применяемых в настоящее время методов определения фазовых переходов включает элект­ рические измерения, метод ДТА , измерение объема, магнитных, оптических и других свойств. В последнее время большое значе­

ние д л я определения

точек фазовых

переходов приобрели

рент­

генографические методы измерения

параметров

решетки

при

высоких давлениях .

 

 

 

 

Анализ точности

определения давления д л я

наиболее

в а ж ­

н ы х с точки зрения

построения ш к а л ы высоких

давлений

фазо­

вых переходов металлов показывает, что имеет место хорошая восстановимость данных при давлениях до 25 кбар. Это можно видеть из данных определения давления д л я перехода В і I—В і I I , приведенных в табл . 1.

При давлениях выше 25 кбар, вследствие возрастания гради­ ентов давления и потерь на гистерезис, результаты измерения


Т а б л и ц а

2

 

 

 

 

Давление

перехода

Ві III—Ві V при комнатной температуре

 

 

Аптор

 

Давление пере­

Метод

Литература

 

 

хода, кбар

Брнджмен

 

 

88

Объемны»

[47]

Балчан, Дрикамер

. . .

89 - 92

Электросопротивление

[45]

 

 

 

78—82

»

[48]

 

 

 

82

 

[49]

Верещагин

 

 

89,3

 

[35]

Джеффри

 

 

75,6

Рентгеноструктурньїіі

[39]

имеют больший

разброс. Это иллюстрируется систематизирован­

ными в табл . 2 результатами определения давления

д л я фазо­

вого перехода B i III — Ві V .

 

 

Точность определения давления фазовых переходов, протека­ ющих при давлениях выше 80 кбар, существенно снижается . Эт следует из результатов определения давления фазовых перехо­ дов бария, олова, железа .

Рекомендуемая международной конференцией ш к а л а высо­ ких давлений построена на основе следующих принятых значе­

ний известных

фазовых переходов

(см. табл . 3) .

 

 

 

Т а б л и ц а

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Принятые в 1968

г.

значения

давлений

для известных фазовых

переходов

Фазовый

п е р е х о д

Давление,

 

Фазовый

переход

 

Давление,

 

кбар

 

 

кбар

Hg(0°C)

 

 

 

7,569

 

Sn I—Sn I I

 

100±6

Ві І—Ві I I

 

 

 

25,5

 

Fe(a)—Fe (є)

 

 

126

ТІ II—ТІ I I I

 

 

36,7+0,3

 

ВаПІ—Ва IV

 

 

140

Ва II—Ва I I I

 

 

 

5 5 ± 2

 

Pb I - P b I I

 

 

160

Ві І І І - В і V

 

 

 

7 7 ± 3

 

 

 

 

 

 

П о к а з а н и я

различных

ш к а л высокого давления

связаны меж­

ду собой

[50] . В работе

[39] установлено,

что разность показа-^

ний шкалы Б р и д ж м е н а и ш к а л ы

NaCl Д ж е ф ф р и и других носит

линейный характер в зависимости от l g Р (рис. 26).

 

 

 

В работе Верещагина с сотрудниками

[51] было

проведено

сравнение

ш к а л ы

1968 г. со шкалой

Б а л ч а н а и Д р и к а м е р а

и бы­

л а получена линейная зависимость

(рис. 27, 28). В этой

ж е ра­

боте было

отмечено, что давления

д л я переходов

Ва III — Ва IV.

и Pb завышены и д о л ж н ы быть уточнены.



К а л и б р о в к а давления . Д л я создания

высокого

давления ис­

пользуются различные типы установок, в

которых

в

зависимо­

сти от особенностей эксперимента применяются разной

конструк­

ции камеры, расчет давления в которых

представляет собой

очень сложную задачу . Поэтому определение давления в таких установках проводится калибровкой по установленным реперным точкам с использованием той или иной шкалы высоких давле ­ ний. Выгоднее использовать для калибровки вещества с боль­ шими изменениями объема, электросопротивления и других свойств при фазовом переходе, так как вследствие существова­ ния градиентов давления процесс фазового перехода не проис­ ходит мгновенно, как это д о л ж н о быть в идеальном случае, а растянут во времени. Подобная картина наблюдается и при

снятии давления . В результате этого

скачок на кривой измене­

ния свойств размывается и требуется

большая чувствительность

метода, чтобы отметить начало и

конец фазового перехода.

Фиксирование фазового перехода осуществляется наиболее про­ сто по методу измерения электросопротивления. Н а рис. 29 при­ ведены экспериментальные кривые измерения элекгросопротив-

20 40 ВО 80 Г00 ДаЗмеиае, кбар

Рис. 26. Разность давлений

фазовых

переходов

в

объемной

шкале

Брнджмена

и

шкале

Д ж е ф ф е р и и

др. [39], полученная на основе сжи ­

маемости

NaCl

с

использованием

уравнения

Деккера

[50] для

описа­

ния

состояния

NaCl

 

 

Рис.

27,

Соотношение

м е ж д у шка­

лой давления 1968 г. и шкалой

Балчана

и

Д р и к а м е р а

[51]

 

Рис.

28.

Градуировочные

кривые

120 'трехступенчатой

установки

высоко­

го давления с применением шкалы

Балчана — Дрикамера

(I) н

шкалы

1968

г.

(II). Д а н о

по

[51]

 


 

 

 

 

ления при фазовом переходе в вис­

 

 

 

 

муте,

таллии

и

барии

 

д л я

тетраэд-

 

 

 

 

рической установки и установки ци­

 

 

 

 

линдр — поршень.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Большое

значение

для

получе­

 

 

 

 

ния четкого

эффекта

при

фазовом

 

 

 

 

переходе

имеет

о к р у ж а ю щ а я

обра­

 

 

 

 

зец среда, через

которую

передает­

 

 

 

 

ся давление к образцу, а

т а к ж е

ве­

 

 

 

 

личина образца . Выбор их д о л ж е н

 

 

 

 

быть

проведен

с

таким

расчетом,

 

 

 

 

чтобы максимально уменьшить гра­

12

3

4-56

диенты давления в камере . Исследо­

ватели в к а ж д о м

отдельном

случае

Изменение дадления

р а з р а б а т ы в а ю т

 

камеру

с

учетом

 

а

 

 

специфических

задач;

 

к а ж д ы й

но­

 

 

 

 

вый

элемент

в

к а м е р е

 

меняет

рас­

 

 

 

 

пределение

давления,

 

поэтому

не

 

 

 

 

может быть

стандартной

калибров ­

 

 

 

 

ки для какого-либо

типа

камеры .

 

 

 

 

Калибровочная

кривая

 

имеет

смысл

 

 

 

 

только для совершенно

идентичных

 

 

 

 

условий.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Адлер и Марголин [52] исследо­

 

 

 

 

вали

влияние

 

величины

образца,

 

 

 

 

о к р у ж а ю щ е й

его среды

и числа

цик­

 

 

 

 

лов

нагружения

 

на

результаты

ка­

 

 

 

 

либровки

тетраэдрической

установ-,

20

25

50

J5

ки. Д л я

перехода

В і ї — B i l l

было

показано,

что

давление

перехода

Изменение давления, кбар

остается

стабильным при

изменении

 

б

 

 

 

 

 

толщины

 

окружающего

образец

 

 

 

 

 

Рис. 29. Калибровка по изменению

слоя

AgCl,

однако

меняется

интер­

электросопротивления

тетраэдриче­

вал

давления

д л я

этого

перехода

ской установки (а)

[20]

и установки

при

изменении

диаметра

(рис.

30).

цилиндр — поршень

{В)

[5]

С увеличением числа циклов умень­

 

 

 

 

 

 

 

 

шается давление

перехода.

Более

сильное его изменение отмечается после первого и второго цик­

лов, однако после третьего

цикла оно

становится стабильным

(рис. 31). Этот эффект был

обнаружен

и на переходе Т П — Т И П .

Влияние среды и размеров образца на давление переходов в вис­ муте исследовалось т а к ж е в работе Т а м а я м а и Эйринга [53]. В этой работе было показано, что при значительном уменьшении образца возрастает давление перехода и уменьшается величина скачка. Это было получено с применением AgCl и талька в каче­ стве среды, передающей давление (рис. 32). На рисунке видно, что если значительно уменьшить величину образца, то скачка