Файл: Шиняев А.Я. Фазовые превращения и свойства сплавов при высоком давлении.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 01.07.2024
Просмотров: 115
Скачиваний: 0
(89,3 кбар). Точность определения давления |
на основе результа |
|
тов сравнения со значениями этих величин, полученными |
други |
|
ми авторами, составила около 1 %• |
|
|
Все предыдущие измерения давления были сделаны при ком |
||
натной температуре. Однако, при проведении |
эксперимента |
в а ж |
но знать давление при рабочей температуре . В работе Верещаги на с сотрудниками [42] на основе метода свободного поршня был
сконструирован прибор д л я измерения давлений до 100 кбар при |
|
температуре |
до 2000° С. З а щ и т а поршня от действия высоких |
температур |
осуществлялась с помощью теплоизоляционной про- |
- кладки из пирофиллина толщиной 5 мм. Пр и измерении давления
температура поршня не превышает 300° С. |
|
|
|
Р а з р а б о т к а методов прямого определения |
давления |
фазо |
|
вых переходов имеет исключительно большое |
значение д л я со |
||
здания шкалы высоких давлений, которая является |
основой д л я |
||
анализа результатов, получаемых при высоких давлениях . |
|||
Шкала высоких давлений. Первые попытки |
создания |
шкалы |
|
высоких давлений предпринимались одновременно |
с разработ |
кой методов прямого определения давления . В зависимости от
значений |
давления в фиксированных |
точках ш к а л а |
будет иметь |
|||||
свои показания . П е р в а я |
ш к а л а |
связана |
с именем |
Б р и д ж м е н а |
||||
[43]. Он а уточнялась в работах |
Кеннеди |
[44] . Д л я области д а в |
||||||
лений |
порядка 100 кбар и выше |
известна |
ш к а л а Б а л ч а н а и Д р и - |
|||||
камера |
[45] , Д ж е ф ф р и |
[39] и др . |
|
|
|
|
||
Ввиду важности создания шкалы высоких давлений дл я об |
||||||||
общения |
данных по исследованиям |
с применением |
давления |
в |
||||
1968 г. в С Ш А была проведена |
м е ж д у н а р о д н а я конференция |
по |
'определению точных значений давления и температуры в экспе
риментах с давлением [46] . |
Н а этой конференции была предло |
жена единая ш к а л а высоких |
давлений. Рекомендации конферен |
ции были составлены на основе анализа имеющихся в литера туре данных по давлениям известных фазовых переходов, изу ченных разными методами. Д и а п а з о н применяемых в настоящее время методов определения фазовых переходов включает элект рические измерения, метод ДТА , измерение объема, магнитных, оптических и других свойств. В последнее время большое значе
ние д л я определения |
точек фазовых |
переходов приобрели |
рент |
|
генографические методы измерения |
параметров |
решетки |
при |
|
высоких давлениях . |
|
|
|
|
Анализ точности |
определения давления д л я |
наиболее |
в а ж |
|
н ы х с точки зрения |
построения ш к а л ы высоких |
давлений |
фазо |
вых переходов металлов показывает, что имеет место хорошая восстановимость данных при давлениях до 25 кбар. Это можно видеть из данных определения давления д л я перехода В і I—В і I I , приведенных в табл . 1.
При давлениях выше 25 кбар, вследствие возрастания гради ентов давления и потерь на гистерезис, результаты измерения
Т а б л и ц а |
2 |
|
|
|
|
Давление |
перехода |
Ві III—Ві V при комнатной температуре |
|
||
|
Аптор |
|
Давление пере |
Метод |
Литература |
|
|
хода, кбар |
|||
Брнджмен |
|
|
88 |
Объемны» |
[47] |
Балчан, Дрикамер |
. . . |
89 - 92 |
Электросопротивление |
[45] |
|
|
|
|
78—82 |
» |
[48] |
|
|
|
82 |
|
[49] |
Верещагин |
|
|
89,3 |
|
[35] |
Джеффри |
|
|
75,6 |
Рентгеноструктурньїіі |
[39] |
имеют больший |
разброс. Это иллюстрируется систематизирован |
||||
ными в табл . 2 результатами определения давления |
д л я фазо |
||||
вого перехода B i III — Ві V . |
|
|
Точность определения давления фазовых переходов, протека ющих при давлениях выше 80 кбар, существенно снижается . Эт следует из результатов определения давления фазовых перехо дов бария, олова, железа .
Рекомендуемая международной конференцией ш к а л а высо ких давлений построена на основе следующих принятых значе
ний известных |
фазовых переходов |
(см. табл . 3) . |
|
|
|
|||||
Т а б л и ц а |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Принятые в 1968 |
г. |
значения |
давлений |
для известных фазовых |
переходов |
|||||
Фазовый |
п е р е х о д |
Давление, |
|
Фазовый |
переход |
|
Давление, |
|||
|
кбар |
|
|
кбар |
||||||
Hg(0°C) |
|
|
|
7,569 |
|
Sn I—Sn I I |
|
100±6 |
||
Ві І—Ві I I |
|
|
|
25,5 |
|
Fe(a)—Fe (є) |
|
|
126 |
|
ТІ II—ТІ I I I |
|
|
36,7+0,3 |
|
ВаПІ—Ва IV |
|
|
140 |
||
Ва II—Ва I I I |
|
|
|
5 5 ± 2 |
|
Pb I - P b I I |
|
|
160 |
|
Ві І І І - В і V |
|
|
|
7 7 ± 3 |
|
|
|
|
|
|
П о к а з а н и я |
различных |
ш к а л высокого давления |
связаны меж |
|||||||
ду собой |
[50] . В работе |
[39] установлено, |
что разность показа-^ |
|||||||
ний шкалы Б р и д ж м е н а и ш к а л ы |
NaCl Д ж е ф ф р и и других носит |
|||||||||
линейный характер в зависимости от l g Р (рис. 26). |
|
|
|
|||||||
В работе Верещагина с сотрудниками |
[51] было |
проведено |
||||||||
сравнение |
ш к а л ы |
1968 г. со шкалой |
Б а л ч а н а и Д р и к а м е р а |
и бы |
||||||
л а получена линейная зависимость |
(рис. 27, 28). В этой |
ж е ра |
||||||||
боте было |
отмечено, что давления |
д л я переходов |
Ва III — Ва IV. |
и Pb завышены и д о л ж н ы быть уточнены.
К а л и б р о в к а давления . Д л я создания |
высокого |
давления ис |
|
пользуются различные типы установок, в |
которых |
в |
зависимо |
сти от особенностей эксперимента применяются разной |
конструк |
||
ции камеры, расчет давления в которых |
представляет собой |
очень сложную задачу . Поэтому определение давления в таких установках проводится калибровкой по установленным реперным точкам с использованием той или иной шкалы высоких давле ний. Выгоднее использовать для калибровки вещества с боль шими изменениями объема, электросопротивления и других свойств при фазовом переходе, так как вследствие существова ния градиентов давления процесс фазового перехода не проис ходит мгновенно, как это д о л ж н о быть в идеальном случае, а растянут во времени. Подобная картина наблюдается и при
снятии давления . В результате этого |
скачок на кривой измене |
ния свойств размывается и требуется |
большая чувствительность |
метода, чтобы отметить начало и |
конец фазового перехода. |
Фиксирование фазового перехода осуществляется наиболее про сто по методу измерения электросопротивления. Н а рис. 29 при ведены экспериментальные кривые измерения элекгросопротив-
20 40 ВО 80 Г00 ДаЗмеиае, кбар
Рис. 26. Разность давлений |
фазовых |
||||||
переходов |
в |
объемной |
шкале |
||||
Брнджмена |
и |
шкале |
Д ж е ф ф е р и и |
||||
др. [39], полученная на основе сжи |
|||||||
маемости |
NaCl |
с |
использованием |
||||
уравнения |
Деккера |
[50] для |
описа |
||||
ния |
состояния |
NaCl |
|
|
|||
Рис. |
27, |
Соотношение |
м е ж д у шка |
||||
лой давления 1968 г. и шкалой |
|||||||
Балчана |
и |
Д р и к а м е р а |
[51] |
|
|||
Рис. |
28. |
Градуировочные |
кривые |
||||
120 'трехступенчатой |
установки |
высоко |
|||||
го давления с применением шкалы |
|||||||
Балчана — Дрикамера |
(I) н |
шкалы |
|||||
1968 |
г. |
(II). Д а н о |
по |
[51] |
|
|
|
|
|
ления при фазовом переходе в вис |
||||||||||||
|
|
|
|
муте, |
таллии |
и |
барии |
|
д л я |
тетраэд- |
||||||
|
|
|
|
рической установки и установки ци |
||||||||||||
|
|
|
|
линдр — поршень. |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
Большое |
значение |
для |
получе |
|||||||||
|
|
|
|
ния четкого |
эффекта |
при |
фазовом |
|||||||||
|
|
|
|
переходе |
имеет |
о к р у ж а ю щ а я |
обра |
|||||||||
|
|
|
|
зец среда, через |
которую |
передает |
||||||||||
|
|
|
|
ся давление к образцу, а |
т а к ж е |
ве |
||||||||||
|
|
|
|
личина образца . Выбор их д о л ж е н |
||||||||||||
|
|
|
|
быть |
проведен |
с |
таким |
расчетом, |
||||||||
|
|
|
|
чтобы максимально уменьшить гра |
||||||||||||
12 |
3 |
4-56 |
диенты давления в камере . Исследо |
|||||||||||||
ватели в к а ж д о м |
отдельном |
случае |
||||||||||||||
Изменение дадления |
р а з р а б а т ы в а ю т |
|
камеру |
с |
учетом |
|||||||||||
|
а |
|
|
специфических |
задач; |
|
к а ж д ы й |
но |
||||||||
|
|
|
|
вый |
элемент |
в |
к а м е р е |
|
меняет |
рас |
||||||
|
|
|
|
пределение |
давления, |
|
поэтому |
не |
||||||||
|
|
|
|
может быть |
стандартной |
калибров |
||||||||||
|
|
|
|
ки для какого-либо |
типа |
камеры . |
||||||||||
|
|
|
|
Калибровочная |
кривая |
|
имеет |
смысл |
||||||||
|
|
|
|
только для совершенно |
идентичных |
|||||||||||
|
|
|
|
условий. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Адлер и Марголин [52] исследо |
||||||||||||
|
|
|
|
вали |
влияние |
|
величины |
образца, |
||||||||
|
|
|
|
о к р у ж а ю щ е й |
его среды |
и числа |
цик |
|||||||||
|
|
|
|
лов |
нагружения |
|
на |
результаты |
ка |
|||||||
|
|
|
|
либровки |
тетраэдрической |
установ-, |
||||||||||
20 |
25 |
50 |
J5 |
ки. Д л я |
перехода |
В і ї — B i l l |
было |
|||||||||
показано, |
что |
давление |
перехода |
|||||||||||||
Изменение давления, кбар |
||||||||||||||||
остается |
стабильным при |
изменении |
||||||||||||||
|
б |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
толщины |
|
окружающего |
образец |
||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
Рис. 29. Калибровка по изменению |
слоя |
AgCl, |
однако |
меняется |
интер |
|||||||||||
электросопротивления |
тетраэдриче |
вал |
давления |
д л я |
этого |
перехода |
||||||||||
ской установки (а) |
[20] |
и установки |
при |
изменении |
диаметра |
(рис. |
30). |
|||||||||
цилиндр — поршень |
{В) |
[5] |
С увеличением числа циклов умень |
|||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
шается давление |
перехода. |
Более |
сильное его изменение отмечается после первого и второго цик
лов, однако после третьего |
цикла оно |
становится стабильным |
(рис. 31). Этот эффект был |
обнаружен |
и на переходе Т П — Т И П . |
Влияние среды и размеров образца на давление переходов в вис муте исследовалось т а к ж е в работе Т а м а я м а и Эйринга [53]. В этой работе было показано, что при значительном уменьшении образца возрастает давление перехода и уменьшается величина скачка. Это было получено с применением AgCl и талька в каче стве среды, передающей давление (рис. 32). На рисунке видно, что если значительно уменьшить величину образца, то скачка