Файл: Абрамян А.А. Совместное количественное микроопределение элементов в органических соединениях.pdf

253.D . F. Hayman, Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. 8, 343 (1936).

254.C. J. Rooder, Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. 12, 693 (1940).

255.D . F. Hayman, Ind. Eng. Cham. Anal. Ed. 10, 101 (1938).

256.H. Sternberg, Mikrochemie 22, 187 (1937).

262.N. Sugiyama, К ■ Furuhashi, J. Chem. Soc. Japan. Pure Chem. Sect.

72, 583 (1951).

263./-/. Wagner, Mikrochemie Ver. Mikrochim. Acta 36/37, 634 (1951).

264. P regl-R oth, Quantitative Organische Mikroanalyse, Wien, 1958, s. 70.

265.M . Boëtius, Uber die Feglerquellen bei der mikroanalytischen Bestimung des Kohlen, und Wasserstoffes, Berlin, 1931.

266.A. F riedrich, Z. Angew. Chem. 36, 481 (1923).

267.J. Lindner, Ber. 60, 124 (1927).

268.W. Kirsten, Mikrochim, Acta 1953,41.

269.РЖХим. 1957, 19668.

270.РЖХим. 1957, 31048.

271.R. C. Thompson, Anal. Chem. 25, 535 (1953).

272.F. Pregl, Ber. 38, 1434 (1905).

277.Al. Steyermark, Anal. Chem. 20, 368 (1948).

278.117. Zimmerman, Mikrochemie 31. 149 (1943).

279.G. Kainz, Z. anal. Chem. 166, 427 (1959). 280- T. Kono, Mikrochim. Acta 1958, 461.

281.F. Vojtech, Chemicky Priiysl. 8, 633 (1958).

282. G. 1. Robertson, L. M . Jett, L. Dorgm an, Analyt. Chem. 30, 132

(1958).

283.F. O. Fischer, Anal. Chem. 21, 827 (1949),

284.E rv in Stehr, Anal. Chem. 31, 1274 (1959).

57

'287. А. А. Абрамян, С. М. Аташян, М. А. Валян, Изв. АН Арм. ССР, ХН,

13, 343 (1960).

'288. А. А. Абрамян, Р.С. Саркисян, Изв. АН Арм. ССР, ХН, 14,

35 (1961).

'289. А. А. Абрамян, С. М. Аташян, Изв. АН Арм. ССР, ХН, 14, 401 (1961). 290. А. А. Абрамян, Р. С. Саркисян, ДІ. А. Валян, Изв. АН Арм. ССР, ХН,

14, 561 (1961).

'291. А. А. Абрамян, Научно-технический сборник (серия химия и хим.

технология), 1961, № 4, 38.

292. А. А. Абрамян, Р. А. Саркисян, Изв. АН Арм. ССР, ХН. 15, 127 (1962). '293. А. А. Абрамян, Количественный микроэлементарный анализ органи­

ческих соединений (на арм. яз.), Ереван, 1963.

294. А. А. Абрамян, Р. С. Саркисян, Изв. АН Арм. ССР, ХН, 16,

131(1963).

295.А. А. Абрамян, AI. А. Геворкян, Арм. хим. ж., 22, 128 (1969).

296.А. А. Абрамян, М. А. Геворкян, Арм. хим. ж., 22, 668 (1969).

297.J. Horacek, Coll. Czech. Giern. Comm. 26, 772 (1961).

298.V. Pechanec, J. Horacek, Coll. Czech. Chem. Comm. 27, 239 (1962).

299.В. А. Климова, Основные мнкрометоды анализа органических соеди­

нений, М., 1967.

300.L. Synek, М . Veceia, Coll. Czech. Chem. Comm. 23, 311 (1958).

301.M . Veceia, L. Synek, Coll. Czech. Chem. Comm. 23,1202 (1958).

302.M . Veceia, L. Synek, Coll. Czech. Chem. Comm. 24,3402 (1959).

304.M . Veceia, Coll. Coll. Czech. Chem. Comm 26, 2308 (1961).

305.M . Veceia, Mikrochlm. Acta 1962, 896.

:58

Г Л А В А II

СОВМЕСТНОЕ МИКРООПРЕДЕЛЕНИЕ УГЛЕРОДА,. ВОДОРОДА И ГАЛОГЕНОВ

(CI, Br и I)

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Определение углерода и водорода в галогенсодержащих' (хлор, бром и иод) органических соединениях не представ­ ляет особого труда. Галогены поглощаются в трубке для сожжения или вне ее любым поглотителем; затем опреде­ ляют углерод и водород одним из уже известных нам мето­ дов. Обычно галогены поглощаются в трубке для сожжения с помощью металлического серебра. Для определения угле­ рода и водорода в галогенсодержащих органических соеди­ нениях Забродина и Левина [1] сжигают вещество в кварце­ вых трубках, в токе кислорода. Галогены поглощаются металлической медью вне трубки для сожжения, при комнат­ ной температуре. Марголис и Библейшвили [2] при опреде­ лении углерода и водорода в бромсодержащих органических соединениях производят поглощение брома в трубке для сожжения при 750°, с помощью ВаБЮз. Марголис и Лямиш-

ка [3] производят поглощение галогенов в трубке для сож­ жения с помощью БгБі03, помещенной в фарфоровой лодочкепри 600 — 650°, или вне трубки для сожжения—• в поглоти­

держание углерода и водорода. Абрамян с сотр. [4, 5] про­ изводят поглощение галогенов в трубке для сожжения с

59'

помощью продукта термического разложения перманганата

углерода, водорода и галогенов из одной навески. При этом для поглощения галогенов обычно применяют металлическое серебро [6 — 24]. Исследования [11] показали, что при сжигании галогенсодержащих органических веществ в «пу­ стой» трубке для сожжения в отсутствии окислителей и ка­

леблются и получаются заниженными. Только присутствие платинового контакта обеспечивает полное окисление про­ дукта термического разложения, и при этом получаются хорошие результаты анализа [6]. Исследования Коршун и Шевелевой показали, что хотя серебро при 400—‘500° коли­ чественно поглощает галогены, однако оно очень быстро теряет свою поглотительную способность, поэтому возникает необходимость частой замены. Таким образом, при совмест­ ном определении углерода, водорода и галогенов одним из важных факторов является температура нагревания серебра. Температурный режим серебра подробно изучен Коршун и Шевелевой [11]. Литературные данные по этому вопросу весьма противоречивы. Так, например, Сафорд и Страгапд [9] находят, что для полного поглощения галогенов необхо­ димо нагревать серебро до 425°; другие исследователи [15— 18]. нагревают металлическое серебро в пределах 600 — 800°; третьи [7, 9]—в пределах 390 — 400°. Исследования же Кор­ шун с сотр. [11. 12, 14] показали, что для количественного поглощения галогенов благоприятным температурным режи­

серебра с образованием тонкой пленки галогенида серебра, которая препятствует дальнейшему поглощению галогенов. При более высокой температуре галогены реагируют со всей

60

Важным фактором является также величина поверхно­ сти серебра. Кальсон [17] предлагает слой гранулированного серебра длиной в 150 мм (вес около 30 г), который обеспе­ чивает только до 50 микроопределений. Этого можно достичь

обусловлена не только величиной поверхности поглощения, но и температурой нагрева серебра. Увеличивая поверхность поглощения серебра, можно соответственно понизить темпе­ ратуру нагрева. Следовательно, более целесообразно вместо

же температуре—серебряную вату. Исследования Климовой и Меркуловой [14] показали, что электролитическое серебро повышает поглотительную способность серебра и в этих условиях можно понизить температуру поглощения до 410 — 440°. Впоследствии Климова с сотр. [22] для поглощения галогенов использовали зернистое молекулярное серебро, поддерживая температуру поглощения в пределах 420 — 450°.

Скорость движения кислорода в трубке для сожжения у разных исследователей различна. Так, Коршун с сотр. [6,

гены поглощают в трубке для сожжения с помощью метал­ лического серебра, помещенного в кварцевой гильзе [12], то при совместном определении углерода, водорода и гало­ генов сожжение молено вести без платинового катализатора по той понятной причине, что после сожжения галогены немедленно поглощаются и в дальнейшем не препятствуют полному сгоранию углерода. При использовании кварцевой

61