Файл: Глущенко В.Ю. Введение в физическую адсорбцию учеб. пособие.pdf

67

*сорбируемых веществ. Теряются представления об удельно! по­ верхности, поскольку весь скелет микропористого адсорбента,

как бы обстоящий из оетки лонных, атомных или молекулярных агрегатов, взаимодействует о чаотипами адсорбата. Теория объём­ ного заполнения мнкропор даёт внергетичеокое (а не чисто геометрическое) определение микропоры.

Боди распределение значений адоорбционных потенциа­

лов внутри объёма пустот (пор) твёрдого тела таково, что, во-

первых, минимальное значение потенциала 'j'm m обеспечивает

в элементе адсорбционного объёма существенное повывение кон­ центрации адоорбата но сравнению с равновесной объёмной фа­

области адсорбционного пространства - мнкропор. Эти уоловия могут быть записаны в виде неравенств

на важнейшую оообенность адсорбции в них. Веоь объём микро-

участвует в адсорбции. Последняя происходит путём распределе­ ния адсорбированного вещества по всему объёму микропор;

тогда теряются представления о послойном заполнении "поверх­ ности" (не имеющей здесь обычного смысла). Отказываясь от

69

ж w / = a Y m (i46)

Юпомнлм, 4io потенциальная теория Полянн танке использует выражение (ом.уравнение 105), не отличающееся по своему виду от (147) и интерпретируемое как адоорбцконный потенциал.

Другиыи словами, очитаетоя, что "р" еоть давление адсорбата

в равновесной газовой фазе, а "р& ” - давление внутри пор у

вещество как особую Фазу, которая может быть и не конденси­ рованной. Только насыщенная адсорбционная фаЗа может быть названа "квазижидкой", в то время как теория Полянн приписы­ вает свойства нормальной жидкости адсорбату даже при малых заполнениях, то есть уже в первом слое.

Веджчжва "А" в уравнении (147) интерпретируется как Уменьшение овободной энергии при адсорбции, равное дифферен­ циальной мольвой работе при переходе одного моля адсорбата из состояния нормальной жидкости в адсорбированное состояние при неизменной температуре. Кроме того, теория объёмного заполнения микропор исходит из положения о том, что свойотва адсорбированных микропористыми адсорбентами вещеотв в принци­ пе отличаются от свойств соответствующих им объёмных жидких фаз: например , будучи сильно сжатыми, вещества в порах харак­ теризуются практически постоянными коэффициентами термичеоко-

го расширения. Опыт показывает, что при адоорбцяи в микропо-

рах безукоризненно сохраняется линейная зависимость логариф-

то

на аредехыюй веячкп адрорбцпх от температуры, а коэффициен­ ты м ри чаосаго рвояхренжя замети и м м х, соторьи харая-

мрш дхя вернадавоге ооотояяяя мааоти. Эм •ботоямдьотм

паз и л л жатв стропе* мрмояпмпчеаязв овмалв адоврбцл

в кахропарах. Пн ж будем бола педробво оотахавдкватьоя ва

обооиаана а рааянпв предотаелмяй мари оЛЫммзго завод-

и н я ( хм егого нови обратим* х таким, вапример, рабо­

ввху вэвоотвого в таорм растворов ураввепя Гиббра-Дпгема*

Звачвт, адсорбция я мвхропорах оохонваемя ао-оудоотву

(это весьма ваяю!) охпм вэ фуадамеятадьных уравнений твори*

пегдомешгя гецеоп мжжоХ фааей, то аон ебьёимв..

И . КАПИЛЛЯРНАЯ юшднсйшмШ Ь

Теория «бвбммго вшохваняя ыифоаор, л х оказано

С

вив, отпаиваем* ат геометрачеопх арехотаивнк! о поверхsoon раздел оооуяествущих фаз в тем едучао, когда вся яеграпчвая абдаоть проотраяотм, "задванааваая1' обе фазы,

вкхмчаотоя ъ облоть повиаквого адоорбцяовюго потенциал..

к когда мелка отенок икого боды» адеорбкруюянхоя модекуд,

когха вари язотаточи» бехывяе?

Усматривая иекеторые теорхк адсорбции , мы нигде,

в оудооти ,ео я к считать теорхв ебыёмизго заполнения мик­ ропор, яе овяэнвал прямо, в явном виде, характер адсорбции з характером яеркстосм, те естьвигде не отавхл вопрос:

как вяяет гмиетояя пер ва адсорбции?

71

?аоонотрсм бдгсав мв-двр-ваальсовоС авеорйрв паров в строго цвлввхрячаоков воре. Хорошо ззваотво, что со» хаавлляр

©ПУОТВ» в ж ивом , шнв~