Файл: Глущенко В.Ю. Введение в физическую адсорбцию учеб. пособие.pdf

55

предложенной им для модели плоского адсорбента, М.М .Дубинин и Л.З.Радушкевич, сделав тот же вывод для модели пористых

тел, не только показам зависимость между адоорбируемостыо веществ и характером пористости, но и установили глубокую внутреннюю связь явлений моно-и полимолекулирной адоорб%ин.

Подставляя в (tI3 ) значения % и иЗ из уравне­ ний (106) и (107), получаем:

где В - константа, которая зависит от размеров пор и долж­

на быть найдена из изотермы адсорбции какого-либо пара на

ного ветеотва на разных адоорбентах в лога­ рифмических координатах уравнения ( П 6 ) .

Наклоны прямых позволяют найти значения В, а отрезки, отое-

паров органических вешеотв меляшориотыми телами в интервале

Широкое развитие учения об адсорбции микропористыми адсорбентами ( труды М.М.Дубинина, Б.П.Беринга, В.В.Серпино-

кого и их сотрудников) привело к возникновение качественно новых представлений о механизме заполнения микропор, о свойст­ вах адсорбата в них, о чём будет сказано позднее.

У н . тео рия подмшкулярюйадсорбции б э т £9 .й -£2.5 1.

Попытки обобщить представления Лэнгмюра и Поля-

ни привели Брунаувра, Эммета « Теллера к создание теории полимолекулярной адсорбция, нэвеотной как теория БЗТ (по начальным буквам фамилий авторов). Основные положения теория таковы.

1. Поверхность адзербента однородна.

2 . Каждая адоорбарямикая молекула является центром для адоорбцин другой можежгды.

3. Взаимодействием молекул в адсорбционном слое вдоль поверхности можно пренебречь. Объединяя два первых уолозия, можно сформулировать их по-другому: молекулы, попа­ дал на поверхность (пуоть ухе н занятую), не покидают её немедленно, но образуют кпетиые адсорбционные вошлекоы.

Обратныоя к рисунку 28.

57

Л д о о р б е н т

Рио,28. Схематическая модель адсорбционного одой по предотавлениям теории БЭТ. Здесь к - центр для адоорбции молекулы В, ио не молецгл J и Е; В - центр для адоорбции молекулы С, но не молекулы X.

Конечно, эта охема весьма уоловна, оообенно

если сопоотавить её о другим важным допуцением таоряа: во

втором и последующих слоях молекулы имеют такую не оумму

отатистнчеокнх состояния, как в жидкости. В реальное жидиоо-

,п жаждая молекула имеет примерно 10-12 ближайиих соседей;

в модели БЭТ при простой кубической упаковке - толью

шесть. И нм не меиее, несмотря на отель грубые допущения,

уравнение БЭТ оказалось одним из наиболее удачных аналити­

ческих выражений в теории адоорбции. Именно уравнение БЭТ

описывает все пять известных типов изотерм физической

Рно.29. Тип I - изотерма Лэнгнюра (мономолекулярная адсорбция); тип II - & -образная изотерма (харак­ терна для полямолекулярной адсорбции); тип III - изотер­

ма, отражающая олабое взаимодействие адоорбат-адоорбент;