Файл: Аймухамедова Г.Б. Пирролидонкарбоновая кислота (свойства, применение, способы ее получения и определения).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 06.08.2024
Просмотров: 77
Скачиваний: 0
Таблица $7
Кондуктомегрйческое титрование смеси кислот известной концентрации 0,2 и. NaOH
№ |
Кислота в |
Взято |
Найде |
Содер |
|
Отно |
|
сме |
но Р 2 , |
жание |
Pa—Pi |
сит. |
|||
смеси |
Pi, г |
||||||
си |
г |
кисло |
|
ошиб |
|||
|
|
|
|
ты, % |
|
ка, % |
|
|
Пирролидонкар- |
0,129 |
0,129 |
63,71 |
|
|
|
|
боновая |
0,00 |
0,00 |
||||
|
Глутаминовая |
0,0735 |
0,0735 |
36,29 |
0,00 |
0,00 |
|
|
Пнрролидонкар- |
0,129 |
0,1264 |
80,32 |
—0,026 |
|
|
|
боновая |
2,01 |
|||||
|
Глутаминовая |
0,03161 |
0,03087 |
19,69 |
—0,00074 |
2,34 |
|
|
Пирролидонкар- |
0,129 |
0,129 |
87,56 |
|
0,00 |
|
|
боновая |
0,00 |
|||||
|
Глутаминовая |
0,01834 |
0,01801 |
12,44 |
—0,00033 |
1,80 |
|
|
Пирролидонкар- |
0,129 |
0,129 |
53,92 |
0,00 |
0,00 |
|
|
боновая |
||||||
|
Глутаминовая |
0,11025 |
0,1117 |
46,08 |
+0,0014 |
1,27 |
|
|
Пирролидонкар- |
0,129 |
0,129 |
30,50 |
0,00 |
0,00 |
|
|
боновая |
||||||
|
Глутаминовая |
0,294 |
0,294 |
69,50 |
0,00 |
0,00 |
|
|
Пирролидонкар- |
0,0645 |
0,0645 |
16,32 |
0,00 ' |
0,00 |
|
|
боновая |
||||||
|
Глутаминовая |
0,3308 |
0,3344 |
83,68 |
+0,0036 |
1,08 |
|
|
Пирролидонкар- |
0,3000 |
0,2983 |
90,91 |
—0,001 |
0,30 |
|
|
боновая |
||||||
|
Глутаминовая |
0,3000 |
0,0301 |
9,09 |
+0,0001 |
0,30 |
|
|
Пирролидонкар- |
0,100 |
0,1015 |
33,33 |
+ 0,0015 |
1,50 |
|
|
боновая |
||||||
|
Глутаминовая |
0,200 |
0,2005 |
66,67 |
+ 0,0005 |
0,25 |
|
|
Пир.ролидонкар- |
0,1290 |
0,1277 |
63,71 |
—0.0013 |
1,01 |
|
|
боновая |
||||||
|
Глутаминовая |
0,0735 |
0,0750 |
36,29 |
+0,0015 |
2,04 |
|
10 |
Пирролидонкар- |
0,1290 |
0,1290 |
63,71 |
±0,00 |
0,95 |
|
|
боновая |
||||||
|
Глутаминовая |
0,0735 |
0,0742 |
36,29 |
+0,0007 |
0,95 |
веска |
раствора |
весом |
0,7725 г |
после 56-часового нагревания |
|||||
30%-ной водной суспензии глутаминовой кислоты. |
|||||||||
Количество |
найденной |
титрованием пирролидонкарбоно |
|||||||
вой кислоты составило 6,1 X 0,0258=0,15738 г, или |
|||||||||
|
|
|
0,15738X100 |
= |
20,37%. |
|
|
||
|
|
|
|
0,7725 |
|
|
|||
|
|
|
|
|
3,45X0,0147 = 0,0507 г, |
||||
Количество глутаминовой |
кислоты |
||||||||
|
0,0507X100 |
|
|
|
|
|
|
||
или |
07725 |
=6,56% . |
|
|
|
|
|
||
Общее |
количество |
кислот |
в пересчете |
на |
глутаминовую |
||||
кислоту |
равно 0,15738 г |
X 1,1395 + 0,0507 г |
= |
0,2300 г, где |
|||||
90
|
|
|
|
Переход глутаминовой кислоты в пирролидонкарбоновую |
|
|||||
|
|
|
|
Колич. |
кис |
Найдено |
в пересчете на |
глута- |
|
|
|
|
|
|
|
миновую, г |
|
|
|
||
|
|
|
|
лот в пе |
|
|
|
Ошиб- |
||
|
Проба |
пирроли |
|
|
Разница, г |
|||||
|
ресчете |
на |
|
|
ка, % |
|||||
|
|
|
|
глутамино- |
донкарбо |
глутами |
всего |
|
|
|
|
|
|
|
вую, г |
новой |
новой |
|
|
|
|
Реакционная |
смесь |
после |
|
|
|
|
|
|
||
40 |
н нагревания |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Проба |
|
1-я |
0,2816 |
0,1689 |
0,1094 |
0,2783 |
—0,0033 |
1,17 |
|
|
Проба |
2-я |
0,2685 |
0,1611 |
0,1028 |
0,2639 |
—0,0046 |
1,71 |
||
Реакционная |
смесь |
после |
|
|
|
|
|
|
||
48 ч нагревания |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Проба |
|
1-я |
0,307 |
|
0,2116 |
0,0891 |
0,3107 |
+ 0,0037 |
1,2 |
|
Проба |
2-я |
0,1523 |
0,1058 |
0,0477 |
0,1535 |
+0,0012 |
0,79 |
||
Реакционная |
смесь |
после |
|
|
|
|
|
|
||
56 |
ч нагревания |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Проба |
1-я |
0,23175 |
0,1793 |
0,0507 |
0,2300 |
—0,00175 |
0,76 |
||
|
Проба |
2-я |
0,2050 |
0,1607 |
0,0454 |
0,2061 |
+0,0011 |
0,54 |
||
Реакционная |
смесь |
после |
|
|
|
|
|
|
||
72 |
ч нагревания |
0,4509 |
0,4040 |
0,0480 |
0,4520 |
+0,0011 |
0,2 |
|||
|
Проба |
1-я |
||||||||
|
Проба |
2-я |
0,2051 |
0,1830 |
0,0233 |
0,2068 |
+ 0,0017 |
0,83 |
||
Таблица 38
Переход
глутамино вой кисло
ты в пир-
ролидонкарбоновую, %
60,Г
61,0'
68,1
68,9'
77,95-
77,97
89,4
88,5.
1,1395 — коэффициент |
перевода |
Пирролидонкарбоновой кис |
|||
лоты в глутампновую. |
|
|
|
|
|
Установленная концентрация |
кислот в растворе в пересче |
||||
те на глутампновую составляет |
|
|
|
||
0,2300X100 |
|
|
|
||
|
0,7725 |
=29,8% |
|
||
Р а з н и ц а в концентрациях |
(исходной и найденной) будет |
равна |
|||
(30—29,8) X I 0 0 |
|
|
|
|
|
-30 |
=0,67% . |
|
|
|
|
В производственных |
условиях во взятой пробе |
в а ж н о |
|||
знать процент перехода глутаминовой кислоты в пирролидон
карбоновую. В данном случае |
этот |
переход |
происходит за |
|||
счет отщепления молекулы воды и составляет |
|
|||||
0,15738X1,1395X100 |
|
|
|
|||
|
|
0,2300 |
=77,95%. |
|
|
|
|
|
|
Таблица |
39 |
|
|
Кондуктометрическое титрование |
раствора |
после |
||||
56-часового нагревания 30%-ной водной суспензии |
||||||
гпутаминовой кислоты 0,2 н. раствором |
NaOH |
|||||
Колич. до |
Электро |
Колич. до |
Электро |
|||
бавленно |
провод |
бавленно |
провод |
|||
го 0,2 |
и. |
ность, МО |
го 0,2 н. |
ность, МО |
||
NaOH, |
мл |
|
NaOH, |
мл |
|
|
0,0 |
|
0,01397 |
9,5 |
|
0,01767 |
|
1,0 |
|
0,01198 |
10,0 |
|
0,01969 |
|
2,0 |
|
0,01076 |
10,5 |
|
0,02203 |
|
3,0 |
|
0,01021 |
11,0 |
|
0,02439 |
|
4,0 |
|
0,01021 |
11,5 |
|
0,02681 |
|
5,0 |
|
0,01058 |
12,0 |
|
0,02924 |
|
6,0 |
|
0,01125 |
12,5 |
|
0,03165 |
|
7,0 |
|
0,01225 |
13,0 |
|
0,03402 |
|
7,5 |
|
0,01276 |
13,5 |
|
0,03637 |
|
8,0 |
|
0,01352 |
14,0 |
|
0,03876 |
|
8,5 |
|
0,01465 |
15,0 |
|
0,04343 |
|
9,0 |
|
0,01598 |
16,0 |
|
0,04831 |
|
Из приведенных данных следует, что разработанный нами способ раздельного количественного определения пирролидон карбоновой и глутаминовой кислот в их смесях с помощью кондуктометрического титрования (исключающий гидролиз пирролидонкарбоновой кислоты) является наиболее точным и может применяться как дл я оперативного контроля в про изводстве пирролидонкарбоновой кислоты, так и дл я научноисследовательских целей.
§2
|
АДСОРБЦИОННО-ДЕСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД |
|
|
I |
ОПРЕДЕЛЕНИЯ |
ПИРРОЛИДОНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ |
|
|
П и р р о л и д о н к а р б о н о в ая и глутаминовая кислоты, |
как бы |
|
ло |
указано выше, |
различаются по силе и, следовательно, по |
|
адсорбционной способности. Это явилось основой для |
ионооб |
||
менного их разделения и |
определения с использованием силь |
||
нокислотных катионитов, |
а |
т а к ж е |
сильноосновных (АВ-17) и |
слабоосновных (ЭДЭ - 10П) |
аиионитов [104]. Катионит КУ-2 в |
||
Н - форме сорбирует из аммиачных |
растворов примерно 73% |
||
пирролидонкарбоновой кислоты, которая затем при промыва
нии |
катеонита водой полностью десорбируется (табл. 26). |
Н а |
катеоните остаются глутаминовая кислота и другие катио |
ны. |
Концентрация пирролидонкарбоновой кислоты может |
быть определена в фильтрате и водном элюате путем титро
вания щелочью известной |
концентрации или |
поляриметри |
|
чески. |
|
|
|
Д л я |
определения глутаминовой кислоты в |
растворе пос |
|
леднюю |
элюируют 4%-ным |
раствором аммиака |
или 1 —10 н. |
раствором муравьиной кислоты, которые легко удаляются вы
париванием. Исследуемый раствор |
смеси |
пирролидонкарбо |
||||
новой |
кислоты |
с аминокислотами, |
с содержанием |
сухих ве |
||
ществ |
не более |
20%, |
пропускают со скоростью 2 мл/мин че |
|||
рез колонки с 10—30 г сильнокислотного катеонита |
КУ-2-8 ч |
|||||
С, взятого с учетом |
обменной емкости. |
|
|
|||
Элюирование |
пирролидонкарбоновой |
кислоты |
проводят |
|||
соответствующим количеством воды (1—2 объема по отноше нию к объему смолы) . При этом глутаминовая кислота, ами нокислоты и катионы остаются на катеоните, а элюат и фильт
рат |
объединяются. |
Содержание |
пирролидонкарбоновой |
кисло |
|||||
ты |
определяется |
(табл. 41) |
поляриметрически |
в |
трубке |
||||
2—4 дм на сахариметре СУ—1 по формуле |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
ЮО - а - Я |
|
|
|
|
Q |
— концентрация |
оптически |
активного |
вещества, |
|||||
г/100 |
мл; |
|
|
|
град; |
|
|
|
|
a — наблюдаемое вращение, |
|
|
|
||||||
I |
|
— толщина слоя |
раствора |
(размер |
трубки), |
дм; |
|
||
|
[ а ] 2 0 д — у д е л ь н о е |
вращение |
плоскости поляризованного |
||||||
света дл я П К — И,9°; дл я Na-соли — 28,3°; дл я .ЫНгсоли — 25,0;
К — переходной коэффициент для сахариметра, равен 0,3466,
93