Файл: Аймухамедова Г.Б. Пирролидонкарбоновая кислота (свойства, применение, способы ее получения и определения).pdf

контроле производства пирролидонкарбоновой кислоты оста­ ется открытым, так как эти методы либо требуют больших затрат, либо трудновыполнимы в условиях заводских л а б о р а ­ торий, а в некоторых случаях при совместном присутствии в растворе .глутаминовой и пирролидонкарбоновой кислоты — совсем неприемлемы.

чаще стали применяться физические методы анализа . Наибо ­

ности происходит только за счет изменения концентрации тех ионов, которые в процессе титрования вступают в реакцию с добавляемым соединением, что и используется при кондуктометрии. Результаты изменения электропроводности и расход

титрования для каждого вещества, в зависимости от его хи­

ипирролидонкарбоновой кислот.

Да н н ы х по кондуктометрическому титрованию пирроли­ донкарбоновой и глутаминовой кислот в литературе не встре­ тили, поэтому первоначально было проведено кондуктометр li ­

re

ческое титрование растворов указанных кислот. При этом вы­ явлен характер кондуктограмм и их характерные точки. Кис­

для измерения сопротивления растворов электролитов, прове­ дения кондуктометрического титрования и определения кон­

титрования переводилось определенное количество исследуе­ мого раствора. Объем доводился до 200 мл дистиллированной водой и датчик подключался к прибору. Раствор перемеши­ вался магнитной мешалкой и добавлялся из бюретки через определенные промежутки времени. Отсчет величины сопро­ тивления исследуемого раствора производился по показанию индикатора баланса в окнах трехдекадного безреактивного магазина сопротивления (переключателей плеча сравнения'). Показания трех окон умножались на множитель, подобран­ ный ручкой переключателя плеча отношения моста. Получен­ ная величина сопротивления раствора в данный момент пере­ водилась в электропроводность, по которой и строились гра­ фики кондуктометрического титрования.

В случае титрования смеси кислот в сосуд для титрования отмерялось определенное количество раствора обеих кислот. Объем раствора дополнялся водой до 200 мл. При таком раз­

ходит некоторый спад электропроводности. Такое явление на­

79

/

Рис. 28. Кривая коидук-

/тометрического титрова­ ния уксусной кислоты

чительных количествах. Электропроводность при нейтрализа­ ции едким натром вначале уменьшается за счет замены под­

степень диссоциации которого во много раз выше степени дис­

сусной кислотой при добавлении едкого натра происходит за­ мена более подвижных ионов менее подвижными и электро­ проводность уменьшается, а затем по мере количественного накопления в растворе анионов пирролидонкарбоновой кисло­ ты и катионов натрия электропроводность, правда, незначи­ тельно начинает увеличиваться.

В тех случаях, когда на титрование берется малое коли­ чество пирролидонкарбоновой кислоты, нарастание электро­ проводности настолько незначительно, что второй отрезок кон-

I

в

о.ог

0.01

О In № ( • ! !

о

Рис. 29. Кривая кондуктометрического титрования пирролидонкар­ боновой кислоты 0,1 н. NaOH.

80

I

0,04-

0,03

0,02

0,0!

в избытке гидроокиси аммония участок кондуктограммы, от­ носящийся к глутаминовой кислоте, сохраняет вышеуказан ­ ный перегиб и заключен м е ж д у отрезками кондуктограмм из­ бытка а м м и а к а и соляной кислоты.

В настоящее время установлено, что подвижность ионов в растворе смеси электролитов отличается от подвижности ио­ нов в чистой воде, а ионы, не принимающие участия в реакции («посторонние» ионы), оказывают существенное влияние на углы, под которыми пересекаются отрезки кондуктограмм в точках эквивалентности. Чем выше концентрация «посторон­ них» ионов, тем меньше относительное изменение электропро­ водности раствора, т. е. тем меньше углы наклона ветвей в точках их пересечения и тем труднее или вообще невозможно провести кондуктометрическое титрование [84, 87]. Поэтому, после выявления характерных особенностей кондуктограмм пирролидонкарбоновой и глутаминовой кислот в описанных

82