Файл: Болдырев, А. И. Физическая и коллоидная химия учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 14.10.2024

Просмотров: 150

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

работе (взятой со знаком минус), произведенной теми или иными си­ лами при изменении положения данного тела или его конфигурации. Так, при падении какого-либо тела работа производится силами гра­ витации, при этом происходит уменьшение потенциальной энергии. Например, тело весом 10 кг падает с высоты 10 см под действием силы тяжести. При этом изменение (в данном случае уменьшение) его потенциальной энергии равно:

—10 000 г - 980,7 см-сек~2- 10 см = —98,07- 10я эрг.

Чтобы вновь поднять данное тело на высоту в 10 см, необходимо за­ тратить работу, равную 98,07 ■ 10° эрг. •

Потенциальная энергия любого тела, находясь в скрытой форме, может оставаться неопределенно долгое время без всякого изменения.

Оба вида энергии — кинетическая и потенциальная — могут вза­ имно переходить друг в друга. Так, если какое-то тело (или частица его) поднимается вверх, то оно теряет кинетическую энергию и приоб­ ретает потенциальную. При этом кинетическая энергия переходит в потенциальную по мере того, как производится работа против сил тя­ готения.

Любая термодинамическая система обладает определенным запасом энергии, которая в термодинамике носит название внутренней энергии. Эта энергия складывается из кинетической и потенциальной энергии составляющих вещество молекул, атомов и субатомных частиц (ядер

иэлектронов). Внутренняя энергия тела (системы) включает также энергию поступательного, вращательного и колебательного движения,

атакже потенциальную энергию, обусловленную силами притяжения

иотталкивания, действующими между атомами, молекулами и суб­ атомными частицами. Обозначается внутренняя энергия буквой U. Она зависит от физического состояния вещества и не зависит от того, каким способом оно приведено в это состояние. Внутренняя энергия вещества является экстенсивным свойством, т. е. зависит от количества рассматриваемого вещества.

Полную внутреннюю энергию системы определить невозможно, наука в настоящее время не располагает такими методами. Однако можно экспериментально определить изменение внутренней энергии системы при переходе ее из одного состояния в другое. Если обозначить через внутреннюю энергию системы в состоянии \, U2— ее внутрен­ нюю энергию в состоянии 2, то изменение энергии в процессе перехода этой системы из состояния 1 в состояние 2 будет равно:

Ш = и г - и 1.

(11,4)

Здесь символ Д употребляется для обозначения разности, причем все­ гда из величины, относящейся к конечному состоянию системы, вычи­ тается величина, относящаяся к начальному ее состоянию.

Согласно закону сохранения энергии (см. стр. 70) алгебраическая сумма изменений количеств всех видов энергии в любой изолированной системе равна нулю, т. е.

&U= 0.

— 69 —



В изолированной системе сумма всех видов энергии является вели­ чиной постоянной, так как она не изменяется в результате взаимодей­ ствия частей, составляющих данную систему, т. е.

2Е=(У = const.

(П,5)

Здесь 2 — знак суммирования, распространяющийся на все виды энергии, которая заключается в данной изолированной системе.

§ 20. Закон сохранения энергии

Закон сохранения энергии имеет абсолютный характер и яв­ ляется одним из наиболее общих законов природы. Он лежит в основе современного естествознания и представляет собой естественнонауч­ ное выражение неуничтожимости, несотворимости движения и способности взаимного преобразования одного вида движения в дру­ гой. Закон сохранения энергии является одним из фундаментальных положений диалектического материализма.

В основных чертах этот всеобщий закон природы впервые четко сформулирован в 1748 г. М. В. Ломоносовым в его письме к Л. Эйле­ ру. В 1756 г. Ломоносов обосновал законы сохранения материи и энер­ гии экспериментально. Дальнейшее экспериментальное обоснование и конкретизацию этот закон получил в середине XIX в. в работах выдающихся ученых разных стран: Лавуазье, Гесса, Карно, Майера, Джоуля, Гельмгольца.

Результаты, полученные учеными при изучении взаимных превра­ щений тепловой и механической форм энергии, были в дальнейшем распространены на все виды энергии. Исследователи установили, что превращение одного вида энергии в другой имеет строго эквивалент­ ный характер. При исчезновении известного количества одной формы энергии появляется строго определенное количество другой. Экви­

валенты различных видов энергии приведены в табл.

11.

 

 

 

Та б л иц а

11

Соотношение между единицами энергии и работы

Джоули

Эрги

Калории

Ватт-часы

ю - 7

1

2,39-10-“

2.78-

Ю -11

1

107

0,239

2.78- 10-4

4,1840

4,184-107

1

1,16-Ю-3

3,6-103

3,6-Ю10

8G1

1

 

Закон сохранения энергии может быть сформулирован следующим образом:

Во всех явлениях природы анергия не может исчезнуть бесследно или возникнуть из ничего. Энергия может только превращаться из одной формы в другую, притом лишь в строго эквивалентных соотношениях.

— 70


§ 21. Первое начало термодинамики

Первое начало (или первый закон) термодинамики и есть закон сохранения энергии. Этот закон выполняется во всех явлениях при­ роды и подтверждается всем опытом человечества. Ни одно из его след­ ствий не находится в противоречии с опытом. Закон сохранения энер­ гии подтверждает положение диалектического материализма о вечности и неуничтожаемое™ движения, поскольку энергия, по определению Энгельса, есть мера движения при его превращениях из одной формы в другую.

Термодинамика рассматривает преимущественно две формы, в виде которых совершается превращение энергии — теплоту и работу. По­ этому первое начало термодинамики и устанавливает соотношение между тепловой энергией (Q) и работой (Л) при изменении общей энергии системы (AU). Изменение общей энергии системы выражается уравнением (II, 4).

Из постоянства запаса внутренней энергии изолированной системы непосредственно вытекает: в любом процессе изменение внутренней энергии какой-нибудь системы равно разности между количеством сообщенной системе теплоты и количеством работы, совершенной си­ стемой:

дU = Q — A.

(11,6)

Отсюда получаем:

 

Q = Ш —А.

(11,7)

Это уравнение является математическим выражением первого начала термодинамики, которое в данном случае имеет следующую формули­ ровку: подведенное к системе тепло Q идет на увеличение внутренней энергии системы AU и на совершение внешней работы А.

Если изменение, претерпеваемое системой, бесконечно мало, то урав­ нение (11,7) первого начала термодинамики можно записать в следую­ щем виде:

bQ = dU + 6Л,

(11,8)

гдебф — бесконечно малое количество теплоты (элементарная теплота), поглощаемое системой, dU — бесконечно малое приращение внутрен­

ней энергии системы,

6Л — бесконечно

малая работа

(элементарная

работа), совершаемая системой в том же процессе.

 

При переходе системы из одного состояния в другое внутренняя

энергия в одних случаях увеличивается, в

других — уменьшается.

В соответствии с этим изменение внутренней

энергии А0 имеет поло­

жительный знак или отрицательный.

 

начала

термодинамики

При пользовании

уравнением первого

(11,8) необходимо, чтобы все величины,

входящие в это уравнение,

были выражены в одних и тех же единицах энергии; чаще всего их вы­ ражают в калориях.

Рассмотрим высказанные выше положения на конкретном примере.

П р и м е р . Найти изменение внутренней энергии при испарении 20 г воды при 20° С, приняв, что водяной пар подчиняется законам идеальных газов и что

-71 —


объем жидкости незначителен по сравнению с объемом пара. Скрытая теплота парообразования воды при 20° С равна 576 кал/г.

Решение. Сначала определяем объем пара, который образуется при испаре­ нии 20 г воды при 20° С и давлении 1 атм:

qRT

20 • 0,082 ■293

РМ

= 26,7 л-атм.

1 • 18

1 л -ат м = 2А,2 кол,-Работа

расширяющегося газа, выраженная в калориях,

равна:

24,2 • 26,7 = 646 кал.

А =

Количество теплоты, выделенное системой при парообразовании 20 г воды, рав­ но:

Q = 20 • 586 = 11 720 кал.

Убыль внутренней энергии при испарении 20 г воды при 20° С будет равна:

A U = Q А = 11 720 — 646 = 11 074 кал.

Первэе качало термодинамики имеет несколько формулировок, однако все они выражают одну и ту же суть: неуничтожаемость и эк­ вивалентность энергии при взаимных переходах различных видов ее друг в друга:

В изолированной системе сумма всех видов энергии есть величина постоянная.

Вечный двигатель первого рода невозможен, так как невозможно создать такую машину, которая производила бы работу без подведения энергии извне.

Система может переходить из одного состояния в другое различными путями. Но в соответствии с законом сохранения энергии изменение внутренней энергии A U системы не зависит от пути перехода: оно оди­ наково во всех случаях, если одинаковы начальное и конечное состоя­ ние системы. Количество же теплоты и количество работы А зависят от этого пути. Однако, как бы ни менялись значения Q и А при разных путях перехода системы из одного состояния в другое, их алгебраи­ ческая сумма всегда одинакова, если только одинаковы начальное и конечное состояния системы.

Первое начало термодинамики имеет огромное философское зна­ чение. Утверждая неуничтожимость энергии, оно тем самым обосно­ вывает и неуничтожимость материи, поскольку энергия без материи существовать не может. Во всех процессах превращения материи не­ разрывно связаны с превращением энергии.

§ 22. Работа расширения газа при различных термодинамических процессах

Термодинамика изучает процессы изменения состояния газа, протекающие при постоянном объеме (изохорные), при постоянном давлении (изобарные), при постоянной температуре (изотермические), а также процессы, протекающие при отсутствии теплового обмена с ок­ ружающей средой (адиабатные).

Рассмотрим, какую работу может производить идеальный газ при расширении. Предположим, что имеется цилиндр с поршнем, двига­