Файл: Пальм, В. А. Введение в теоретическую органическую химию учеб. пособие.pdf

каптобензол

s

Названия по женевской номенклатуре, употребляющиеся в химической литературе, приведены в скобках.

144

ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ И МЫШЬЯКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Аминам полностью аналогичны фосфины и арсины, замещенным ионам аммония — замещенные ионы фосфония и арсония. Соответст­ вующие названия образуют с помощью окончания -фосфин, -арсин, -фосфоний и -арсоний.

Заменяя на радикалы один или два гидроксила фосфорной РО(ОН)3 и арсеновой AsO(OH)3 кислот, получают фосфониевые, фосфиновые,

Этим кислотам (как и карбоксильным) также соответствуют галогенангидриды, сложные эфиры, амиды и гидразиды.

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Отличительным признаком кремнийорганических соединений явля­ ется наличие в молекуле связи С—Si.

Замещая в силане SiH4 один или несколько атомов водорода на радикалы, получают замещенные силаны. Их называют, добавляя окон­ чание -силан к перечислению радикалов:

лоте, дает эфиры ортокремниевой кислоты, которые номенклатурно рассматриваются также в качестве замещенных силанов, например тетраметоксисилан Si(OCH3)4.

Часть атомов водорода силана может быть заменена также атомами галогена: диметилдихлорсилан и т. д.

Среди гидроксильных производных силана типа RSi(OH) 3, R2Si(OH)2 и R 3SiOH различают алкилтригидроксисиланы, или силантриолы, диалкилдигидроксисиланы, или силандиолы, и триалкилоксисиланы, или силанолы.

Возможны и другие типы замещенных силанов, которые можно рас­ сматривать как продукты замещения атома углерода на атом кремния в различных органических соединениях.

1 4 5

Соединения, содержащие группировки атомов —Si — О—Si —,

называются силоксанами. По количеству атомов кремния различают замещенные дисилоксаны, трисилоксаны, тетрасилоксаны и т. д.:

декафенилтетрасилоксан

МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Металлорганическими называются соединения, в которых атом металла непосредственно связан ковалентной связью с атомом угле­ рода. Их названия образуют, добавляя название металла к перечню названий радикалов, непосредственно с ним связанных. Р.сли с метал­ лом, кроме того, связаны атомы галогена, то это отражается в приме­ нении номенклатуры соответствующих галогенидов:

(CgHs^SnCla

диэтилдихлоролово

7. КЛАССИФИКАЦИЯ И НОМЕНКЛАТУРА СОЕДИНЕНИИ СО СМЕШАННЫМИ ФУНКЦИЯМИ

В молекулах соединений со смешанными функциями содержится несколько функциональных групп разной природы. В систематической номенклатуре этих соединений не требуется вводить какие-либо особые дополнительные правила, за исключением установления определенной последовательности («старшинства») перечисления функциональных групп.

При знакомстве с элементарными основами системы органических соединений рассмотрение таких соединений ограничивается в<основ­ ном бифункциональными производными, поэтому последовательность перечисления функциональных групп имеет небольшое практическое значение. Однако в случае особо важных классов соединений со смешан­ ными функциями (сахара, аминокислоты) строго систематическая номе­ нклатура применяется мало и необходимо знакомство с тривиальными названиями и построенными на их основе частными вариантами систе­ матических названий.

146

Простейшие смешанные производные, такие, как галогенокислоты, нитрофенолы и др., номенклатура которых полностью построена по принципам, изложенным выше, особо рассматриваться не будут.

В бифункциональных производных обычно выделяют «главную» функциональную гругту, рассматривая их как продукты введения дополнительных заместителей в соответствующие монофункциональные производные. Например, соединения, содержащие как карбоксильную группу, так и атомы галогена, рассматривают в качестве галогенсо­ держащих кислот, а не галогенидов, в молекулах которых присутствует карбоксильная группа. Также и в других сочетаниях принято считать галогены «нобочными» функциями, выделяя в качестве главных гид­ роксильную, альдегидную, аминогруппу и т. д. По сравнению с гид­ роксильной или карбоксильной группами нитрогруппа считается вто­ ричной функцией и т. д.

ЭФИРЫ МНОГОАТОМНЫХ СПИРТОВ. ПОЛУАЦЕТАЛИ И АЦЕТАЛИ

Если в многоатомном спирте заменить часть гидроксильных групп алкоксигруппами, получается соединение, одновременно относящееся к классам как спиртов, так и простых эфиров

СН3— О— СН2— СН2— ОН

2-метоксиэтанол (монометиловый эфир этиленгликоля, метил-3-оксиэтиловый эфир)

Соединения, в которых гидроксил и алкоксигруппа соединены с од­ ним и тем же атомом углерода, называются полуацеталями:

/ОН

СН3— сн<

х о с 2н 5

1 -этоксиэтанол

Соединения, в которых две алкоксигруппы связаны с одним и тем же атомом углерода, образуют класс ацеталей'.

/ОС2Н5

СН3— СН хОС2Н5

1, -диэтоксиэтан, или диэтилацеталь уксусного альдегида

Последнее название отражает отнесение ацеталей к соответствующим альдегидам или кетонам. Ацетали являются диэфирами гидратных

форм альдегидов или кетонов (диолов типа ^>С(ОН)2 ), а полуацетали—

моноэфирами.

ГИДРОКСИ- (ОКСИ-) И ФЕНОЛОКИСЛОТЫ. ЛАКТИДЫ, ЛАКТОНЫ И ДЕПСИДЫ

В этом разделе рассматриваются соединения, содержащие наряду с одной или несколькими карбоксильными группами одну или несколь­ ко спиртовых или фенольных гидроксилов.

147

Боме чем двухатомные гидрокислоты

Фенолокислоты

* Эти названия наиболее распространены в литературе.

148

В зависимости от числа карбоксильных и гидроксильных групп пользуются понятиями основности и атомности гидрокси- и фенолокислот: суммарное число карбоксильных и гидроксильных групп равно атомности, число карбоксильных групп — основности.

Взаимное расположение карбоксильной группы и спиртового гид­ роксила в гидроксикислотах часто принято .обозначать буквами гре­ ческого алфавита. В а-гидрокислотах карбоксильная и гидроксильная группы находятся у одного и того же атома углерода, в Р-гидроксикис- лотах они связаны с соседними углеродными атомами и т. д.

Простейшими гидроксилотами являются одноосновные двухатом­ ные или моногидроксимонокарбоксильные кислоты.

В табл. 26 приведены некоторые примеры гидрокси- и фенолокислот. Гетероциклические соединения, представляющие собой сложные диэфиры, образованные за счет карбоксильных и гидроксильных групп

Гетероциклические соединения, представляющие собой внутрен­ ние сложные эфиры, образованные за счет гидроксильной и карбоксильной групп одной и той же молекулы гидроксикислоты, называются лактонами. Последние могут существовать в виде а,-, Р-, у-, б-лактонов и т. д., соответствующих а-, Р-, у-, 8-гидроксики- слотам и т. Д. а - и Р-Лактоны, будучи трех- и четырехчленными цик­ лами, характеризуются искаженными валентными углами и относятся к напряженным системам, у- и 6-Лактоны (пяти- и шестичленные ци­ клы) наиболее устойчивы и характерны:

149