лне определенные выводы о характере зависимости дипольных моментов от особенностей строения молекул.
В качестве измерительной единицы молекулярных дипольных мо ментов используется дебай (D) (Ш = 1-10-18 электростатических еди ниц). Диполь, состоящий из двух единичных зарядов, удаленных друг от друга на 1 А, обладает моментом в 4,80 D.
Значения дипольных моментов некоторых связей и групп приве дены в табл. 43 и 44.
ЗАВИСИМОСТЬ АДДИТИВНОГО ЗНАЧЕНИЯ ДИПОЛЬНОГО МОМЕНТА ОТ ГЕОМЕТРИИ МОЛЕКУЛЫ
Если влиянием электронных эффектов можно пренебречь, то ди польный момент молекулы может быть представлен как векторная сум ма групповых моментов. При этом существенное значение имеют как абсолютные величины последних, так и пространственная ориен тация групповых диполей, характеризующаяся углами между направ лениями диполей групп. Для простейшего случая двух таких диполей,
моменты которых равны p t и р 2, их сумма р равна
Р = (р? + pi — 2ЦЩ2 cos ф),
—> —>
где ф — угол между направлениями диполей р х и р 2.
Направление р определяется обычным параллелограммом сложе ния векторов (рис. 25).
Рис. 25. Представление дипольного момента р молекулы как векторной суммы моментов рх и р2Двух связей или групп. При значениях угла ф меж
ду направлениями моментов рх ир2, |
превышающих 90°, |
имеет место |
ча |
стичная компенсация моментов pj |
и р2, а при ф=180° |
и |p i|= |p |2 |
— |
полная компенсация |
|
|
При 0°^ф <90° (см. рис. 25, а) созф>0 и дипольный момент р молекулы превышает значение каждого из групповых моментов p t и р 2. При 90°^ф ^180° (см. рис. 25, б) дипольный момент р может стать меньше одного из групповых моментов (скажем р х), что достигается
при с о э ф < — ^2.. При ф=180° (cos ф=0) и |рх| = |р2| (см. рис. 25, в)
величина результирующего момента равна нулю. Этот результат пред ставляет собой частный случай общего положения, что дипольные мо менты центросимметричных молекул, в которых все групповые момен ты компенсируются противоположно направленными моментами иден тичных групп, равны нулю.
