Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 144

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ss

Глава 3

В случае жидких инертных газов имеются убедительные дока­

зательства в пользу

существования экситопных состояний

(см. [427]). Поскольку дно зоны проводимости искажено мало, это не удивительно. В тех случаях, когда у краев зон существует значительная область локализованных состояний, сомнительно, можно ли наблюдать линейчатый экситонный спектр, хотя экситонные состояния все же должны существовать [122].

3.14.ВЛИЯНИЕ ПЛОТНОСТИ СОСТОЯНИЙ

НА ПРОВОДИМОСТЬ

Обычная формула для проводимости газа свободных электронов имеет вид

и е 2 т

т*

где п — число электронов в единице объема, а х — время релакса­ ции. Удобно выразить т через среднюю длину свободного пробе­ га L ; если v — скорость электрона на поверхности Ферми, a kF его волновое число, то

 

 

 

_

L _

_

m*L

 

 

И

 

 

 

v

 

hkF

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

_

8п

/ kF

\3

 

 

 

 

 

n

3

\ In

) '

 

 

так

что

 

_

SFe*L

 

 

 

 

 

 

 

(3.15)

 

 

 

 

~ 1 2 я З Й

'

 

 

 

 

 

 

 

где

SF

площадь

поверхности

Ферми,

равная

Аякр.

Существенным выводом из формулы (3.15) является то, что,

пока энергия определяется формулой для

свободных электронов

Е =

Н2к2/2т*, или, в более общем случае, не зависит от направле­

ния, проводимость при заданном L не зависит от эффективной

массы

тп*, а значит

и от плотности

состояний при

Е = EF. Это

заключение справедливо, пока средняя длина свободного пробега велика (kFL ^> 1), но его следует согласовать с формулами (2.10), (2.29) для проводимости, которые содержат [N (Ер)]2. В этих формулах, если т* >• т, т* сокращается по следующей причине. Матричный элемент D [формула (2.29)] содержит т* в знаменате­

ле; таким образом,

независимо от того, больше ли длина L , чем

а, или сравнима с

а, величина D обратно пропорциональна т.*.

Напротив, плотность состояний свободных электронов [выраже­ ние (2.1)] пропорциональна т*.{ Следовательно, т* сокращается.

Ситуация меняется, когда N (Е) меньше его значения для свободных электронов из-за псевдощели, которая, например,


Жидкие металлы, полуметаллы и полупроводники

89

возникает при увеличении расстояния между атомами в двух­ валентном металле. Рассматриваемая плотность состояний пока­ зана на фиг. 3.10. Как и в гл. 2, предполагаем, что в области энер­ гий, соответствующих псевдощели, можно построить сравнительно небольшой набор функций типа Ваниье, из линейных комбинаций которых можно получить распространенные по всему объему или локализованные функции. Эффективная масса не является поня­ тием, имеющим безусловный смысл, поскольку Ak/k « 1, и наш

расстояниям между атомами. Локализованные состояния заштрихованы. Ер — уровень Ферйш для двухвалентных металлов.

матричный

элемент б

[формула (2.28)] можно принять равным

~ (a3/Q)/a.

Как и в

гл. 2, вводим

отношение

 

 

"

U

( З Л 6 )

Мы полагаем, что все сказанное

справедливо, когда g < 1,

если под L понимать

расстояние,

на котором «забывается» фаза.

Но интересный результат, полученный Эдвардсом ({152]; см. также [163]), показывает, что, если kL не равно приблизительно 1, введение множителя g не изменяет вычисленного значения а. Если L вычислять в первом приближении теории возмущений, учитывая изменение плотности состояний из-за псевдопотенциала v (q), то получаем

т

тЗайман


90

 

 

Глава 3

 

 

где величина Ьзайман дается выражением

(3.7) и равна средней

длине

свободного

пробега,

вычисленной в

предположении,

что

N (Е)

= N (Е)св.

Поэтому

множитель g2

сокращается.

воз­

С другой стороны, когда

L уменьшается

до наименьшего

можного значения, а именно до расстояния а между атомами, теория возмущений более непригодна для вычислений средней

длины свободного

пробега,

и

можно

 

записать

 

 

 

 

 

 

 

 

SFe*ag*

 

 

 

 

 

(3.17)

 

 

 

 

 

 

1 2 я З й

*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Поскольку

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с

,

7 2

4 л ( 3 л

2 ) 2 / з

!

— ,

 

 

 

 

 

 

 

SF

— ink2 = — ^

2

-

 

 

 

в случае

одного

электрона

на

атом

это

 

дает

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ЗаЛ

 

 

 

 

 

(3.18)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если

Й »

З А

и

g =

1,

а =

1500

О м -

1

- с м - 1

. В

случае

двух­

валентного металла эту величину следует

 

умпожить

на 2 2 / 3 ,

что

дает

a =

2500

О м - 1 - с м - 1 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Величина (3.18)

пропорциональна

g2. В

гл.

2 мы видели,

что

локализация происходит, когда a т 0,06e2/a7i для модели Андер­ сона; так что, если считать эту формулу применимой в более

общем

случае, условие локализации принимает вид g2 да 0,2

(т. е.

g да 0,45).

Из этих формул ясно, почему использование выражения (3.15) для вычисления средней длины свободного пробега по наблюдае­ мой проводимости может привести к столь малым значениям L как 0,04 а. Если такая процедура ведет к значениям Ыа, значи­ тельно меньшим единицы, как, например, для жидкого теллура, мы считаем, что это получается в результате пренебрежения множителем g2.

3.15. ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Формула Друде

где т = L/vp — время релаксации, хорошо удовлетворяется в слу­ чае большинства жидких металлов; расхождения с опытом, осо­ бенно обусловленные d-зоной, лежащей не очень глубоко ниже уровня Ферми, обсуждал Фабер [161, 163]. Множитель g, введен­ ный в предыдущем разделе, сокращается в формуле для о при конечном со так же, как и при со = 0. Можно ожидать отклонений от формулы, только если кЬ да 1 и величина g порядка 0,5. В этом


Жидкие металлы,

полуметаллы

и полупроводники

91

случае, однако, т лежит в интервале

Ю - 1 5 — Ю - 1 0

с, а в гл. 2 мы

привели соображения, по

которым

множитель

1 + со2 т3

тогда

отсутствует.

Данные Ходгсоиа [246] о коэффициенте поглощения жидкого теллура (фиг. 3.11) Мотт [365] приводит в качестве примера того,

что может произойти в слу­

 

 

 

 

чае, если плотность состояний

 

 

 

 

конечна1

при

Е — EF,

но

 

 

 

 

достаточно

мала

 

для

того,

 

 

 

 

чтобы

множитель

[./V

(EF)]2

 

 

 

 

в формуле

для

проводимости

 

 

 

 

на постоянном токе (см.

2.11)

 

 

 

 

сделал

величину

а (0) значи­

 

 

 

 

тельно меньше, чем а (со)

для

 

 

 

 

переходов

через

псевдощель.

 

 

 

 

Случай теллура более подроб­

 

 

 

 

но

обсуждается

в

3.17.

 

 

 

 

 

3.16. ЖИДКИЕ

I I

 

АМОРФНЫЕ

 

 

 

 

 

 

П О Л У М Е Т А Л Л Ы

 

 

 

 

 

3.16.1. РТУТЬ ПРИ МАЛОЙ

 

 

 

 

 

 

ПЛОТНОСТИ

 

 

 

 

 

 

Обратимся

теперь к

изу­

 

 

 

 

чению

жидких

и

аморфных

 

 

 

 

систем, в которых, по-види­

 

Волновое

число х I03, см~'

мому,

существует

глубокая

 

 

 

 

псевдощель,

так

что

либо

Ф и г. 3.11.

Зависимость

проводимос­

kFL

ж 1,

 

либо

 

состояния

ти жидкого

теллура

а (ш)

от частоты.

локализованы.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В ртути средняя длина свободного пробега при комнатной тем­

пературе

и

нормальном

давлении уже мала ( ~ 7 А) .

Удельное

сопротивление резко убывает с ростом давления, поэтому возра­ стание удельного сопротивления с температурой [424] связано главным образом с тепловым расширением. При возрастании тем­ пературы, пока средняя длина свободного пробега не уменьшится настолько, что kFL « 1, указанное поведение может быть объяс­ нено теорией Займана, особенно если учесть сокращение множи­ теля g 2 , рассмотренное в предыдущем разделе. Но как и в случае любого другого двухвалентного металла, можно ожидать разде­ ление s-зоиы (валентной зоны) и р-зоны (зоны проводимости) при достаточном расширении, независимо от того, является ли веще­ ство кристаллическим или нет. В последнем случае разделению

зон

предшествует

образование псевдощели, как показано на

фиг.

2 . 1, и можно

применить формулы (3.17) или (3.18). Это нод-


92 -Глава 3

тверждаетоя работой Хензела и Франка [238], посвященной удель­

ному сопротивлению паров ртути вблизи критической

точки.

На фиг. 3.12 показана зависимость проводимости от

объема.

Видно, что после линейного расширения приблизительно на 30% по сравнению с жидкостью проводимость падает до значения

~ 2 0 0 Ом"

1 •см- 1 ; затем падение происходит

значительно быстрее.

Мотт [364]

предположил, что перегиб при

~ 2 0 0 О м - 1 - с м - 1 соот­

ветствует минимальной электропроводности, имеющей место непо­ средственно перед началом локализации. В гл. 2, пользуясь

Ф п г. 3.12. Удельная

проводимость а ртути при 1550 °С в зависимости от

 

 

 

плотности

[238].

 

 

 

У — объем; У0 — молярный объем.

 

моделью Андерсона,

мы

нашли

для

этой величины

значение

0,06е2 Мйв, т. е. 350

О м -

1 - с м - 1 , если аЕ

я» 4 А. Таким

образом,

значение ~ 2 0 0 О м - 1

- с м - 1

является разумным для ртути при такой

плотности, если аЕ

— расстояние между локализованными состоя­

ниями, которое несколько больше среднего расстояния между атомами. Если величина 200 О м - 1 •см- 1 является правильной оценкой, то из формулы (3.17) следует g т 1/3,5 — значение g> при котором начинается локализация.