Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 144
Скачиваний: 0
ss |
Глава 3 |
В случае жидких инертных газов имеются убедительные дока |
|
зательства в пользу |
существования экситопных состояний |
(см. [427]). Поскольку дно зоны проводимости искажено мало, это не удивительно. В тех случаях, когда у краев зон существует значительная область локализованных состояний, сомнительно, можно ли наблюдать линейчатый экситонный спектр, хотя экситонные состояния все же должны существовать [122].
3.14.ВЛИЯНИЕ ПЛОТНОСТИ СОСТОЯНИЙ
НА ПРОВОДИМОСТЬ
Обычная формула для проводимости газа свободных электронов имеет вид
и е 2 т
т*
где п — число электронов в единице объема, а х — время релакса ции. Удобно выразить т через среднюю длину свободного пробе га L ; если v — скорость электрона на поверхности Ферми, a kF — его волновое число, то
|
|
|
_ |
L _ |
_ |
m*L |
|
|
И |
|
|
|
v |
|
hkF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
_ |
8п |
/ kF |
\3 |
|
|
|
|
|
n — |
3 |
\ In |
) ' |
|
|
так |
что |
|
_ |
SFe*L |
|
|
||
|
|
|
|
|
(3.15) |
|||
|
|
|
|
~ 1 2 я З Й |
' |
|
||
|
|
|
|
|
|
|||
где |
SF |
— площадь |
поверхности |
Ферми, |
равная |
Аякр. |
||
Существенным выводом из формулы (3.15) является то, что, |
||||||||
пока энергия определяется формулой для |
свободных электронов |
|||||||
Е = |
Н2к2/2т*, или, в более общем случае, не зависит от направле |
|||||||
ния, проводимость при заданном L не зависит от эффективной |
||||||||
массы |
тп*, а значит |
и от плотности |
состояний при |
Е = EF. Это |
заключение справедливо, пока средняя длина свободного пробега велика (kFL ^> 1), но его следует согласовать с формулами (2.10), (2.29) для проводимости, которые содержат [N (Ер)]2. В этих формулах, если т* >• т, т* сокращается по следующей причине. Матричный элемент D [формула (2.29)] содержит т* в знаменате
ле; таким образом, |
независимо от того, больше ли длина L , чем |
а, или сравнима с |
а, величина D обратно пропорциональна т.*. |
Напротив, плотность состояний свободных электронов [выраже ние (2.1)] пропорциональна т*.{ Следовательно, т* сокращается.
Ситуация меняется, когда N (Е) меньше его значения для свободных электронов из-за псевдощели, которая, например,
Жидкие металлы, полуметаллы и полупроводники |
89 |
возникает при увеличении расстояния между атомами в двух валентном металле. Рассматриваемая плотность состояний пока зана на фиг. 3.10. Как и в гл. 2, предполагаем, что в области энер гий, соответствующих псевдощели, можно построить сравнительно небольшой набор функций типа Ваниье, из линейных комбинаций которых можно получить распространенные по всему объему или локализованные функции. Эффективная масса не является поня тием, имеющим безусловный смысл, поскольку Ak/k « 1, и наш
расстояниям между атомами. Локализованные состояния заштрихованы. Ер — уровень Ферйш для двухвалентных металлов.
матричный |
элемент б |
[формула (2.28)] можно принять равным |
|||
~ (a3/Q)/a. |
Как и в |
гл. 2, вводим |
отношение |
||
|
|
" |
№ |
U |
( З Л 6 ) |
Мы полагаем, что все сказанное |
справедливо, когда g < 1, |
||||
если под L понимать |
расстояние, |
на котором «забывается» фаза. |
Но интересный результат, полученный Эдвардсом ({152]; см. также [163]), показывает, что, если kL не равно приблизительно 1, введение множителя g не изменяет вычисленного значения а. Если L вычислять в первом приближении теории возмущений, учитывая изменение плотности состояний из-за псевдопотенциала v (q), то получаем
т
тЗайман
90 |
|
|
Глава 3 |
|
|
где величина Ьзайман дается выражением |
(3.7) и равна средней |
||||
длине |
свободного |
пробега, |
вычисленной в |
предположении, |
что |
N (Е) |
= N (Е)св. |
Поэтому |
множитель g2 |
сокращается. |
воз |
С другой стороны, когда |
L уменьшается |
до наименьшего |
можного значения, а именно до расстояния а между атомами, теория возмущений более непригодна для вычислений средней
длины свободного |
пробега, |
и |
можно |
|
записать |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
SFe*ag* |
|
|
|
|
|
(3.17) |
||
|
|
|
|
|
|
— |
1 2 я З й |
* |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Поскольку |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с |
, |
7 2 |
4 л ( 3 л |
2 ) 2 / з |
! |
— , |
|
|
|
|
|
|
|
|
SF |
— ink2 = — ^ |
2 |
- |
|
|
|
||||
в случае |
одного |
электрона |
на |
атом |
это |
|
дает |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
ЗаЛ |
|
|
|
|
|
(3.18) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Если |
Й » |
З А |
и |
g = |
1, |
а = |
1500 |
О м - |
1 |
- с м - 1 |
. В |
случае |
двух |
|
валентного металла эту величину следует |
|
умпожить |
на 2 2 / 3 , |
что |
||||||||||
дает |
a = |
2500 |
О м - 1 - с м - 1 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Величина (3.18) |
пропорциональна |
g2. В |
гл. |
2 мы видели, |
что |
локализация происходит, когда a т 0,06e2/a7i для модели Андер сона; так что, если считать эту формулу применимой в более
общем |
случае, условие локализации принимает вид g2 да 0,2 |
(т. е. |
g да 0,45). |
Из этих формул ясно, почему использование выражения (3.15) для вычисления средней длины свободного пробега по наблюдае мой проводимости может привести к столь малым значениям L как 0,04 а. Если такая процедура ведет к значениям Ыа, значи тельно меньшим единицы, как, например, для жидкого теллура, мы считаем, что это получается в результате пренебрежения множителем g2.
3.15. ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Формула Друде
где т = L/vp — время релаксации, хорошо удовлетворяется в слу чае большинства жидких металлов; расхождения с опытом, осо бенно обусловленные d-зоной, лежащей не очень глубоко ниже уровня Ферми, обсуждал Фабер [161, 163]. Множитель g, введен ный в предыдущем разделе, сокращается в формуле для о при конечном со так же, как и при со = 0. Можно ожидать отклонений от формулы, только если кЬ да 1 и величина g порядка 0,5. В этом
Жидкие металлы, |
полуметаллы |
и полупроводники |
91 |
|
случае, однако, т лежит в интервале |
Ю - 1 5 — Ю - 1 0 |
с, а в гл. 2 мы |
||
привели соображения, по |
которым |
множитель |
1 + со2 т3 |
тогда |
отсутствует.
Данные Ходгсоиа [246] о коэффициенте поглощения жидкого теллура (фиг. 3.11) Мотт [365] приводит в качестве примера того,
что может произойти в слу |
|
|
|
|
||||||||
чае, если плотность состояний |
|
|
|
|
||||||||
конечна1 |
при |
Е — EF, |
но |
|
|
|
|
|||||
достаточно |
мала |
|
для |
того, |
|
|
|
|
||||
чтобы |
множитель |
[./V |
(EF)]2 |
|
|
|
|
|||||
в формуле |
для |
проводимости |
|
|
|
|
||||||
на постоянном токе (см. |
2.11) |
|
|
|
|
|||||||
сделал |
величину |
а (0) значи |
|
|
|
|
||||||
тельно меньше, чем а (со) |
для |
|
|
|
|
|||||||
переходов |
через |
псевдощель. |
|
|
|
|
||||||
Случай теллура более подроб |
|
|
|
|
||||||||
но |
обсуждается |
в |
3.17. |
|
|
|
|
|
||||
3.16. ЖИДКИЕ |
I I |
|
АМОРФНЫЕ |
|
|
|
|
|||||
|
|
П О Л У М Е Т А Л Л Ы |
|
|
|
|
|
|||||
3.16.1. РТУТЬ ПРИ МАЛОЙ |
|
|
|
|
||||||||
|
|
ПЛОТНОСТИ |
|
|
|
|
|
|||||
|
Обратимся |
теперь к |
изу |
|
|
|
|
|||||
чению |
жидких |
и |
аморфных |
|
|
|
|
|||||
систем, в которых, по-види |
|
Волновое |
число х I03, см~' |
|||||||||
мому, |
существует |
глубокая |
|
|
|
|
||||||
псевдощель, |
так |
что |
либо |
Ф и г. 3.11. |
Зависимость |
проводимос |
||||||
kFL |
ж 1, |
|
либо |
|
состояния |
ти жидкого |
теллура |
а (ш) |
от частоты. |
|||
локализованы. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
В ртути средняя длина свободного пробега при комнатной тем |
|||||||||||
пературе |
и |
нормальном |
давлении уже мала ( ~ 7 А) . |
Удельное |
сопротивление резко убывает с ростом давления, поэтому возра стание удельного сопротивления с температурой [424] связано главным образом с тепловым расширением. При возрастании тем пературы, пока средняя длина свободного пробега не уменьшится настолько, что kFL « 1, указанное поведение может быть объяс нено теорией Займана, особенно если учесть сокращение множи теля g 2 , рассмотренное в предыдущем разделе. Но как и в случае любого другого двухвалентного металла, можно ожидать разде ление s-зоиы (валентной зоны) и р-зоны (зоны проводимости) при достаточном расширении, независимо от того, является ли веще ство кристаллическим или нет. В последнем случае разделению
зон |
предшествует |
образование псевдощели, как показано на |
фиг. |
2 . 1, и можно |
применить формулы (3.17) или (3.18). Это нод- |
92 -Глава 3
тверждаетоя работой Хензела и Франка [238], посвященной удель
ному сопротивлению паров ртути вблизи критической |
точки. |
На фиг. 3.12 показана зависимость проводимости от |
объема. |
Видно, что после линейного расширения приблизительно на 30% по сравнению с жидкостью проводимость падает до значения
~ 2 0 0 Ом" |
1 •см- 1 ; затем падение происходит |
значительно быстрее. |
Мотт [364] |
предположил, что перегиб при |
~ 2 0 0 О м - 1 - с м - 1 соот |
ветствует минимальной электропроводности, имеющей место непо средственно перед началом локализации. В гл. 2, пользуясь
Ф п г. 3.12. Удельная |
проводимость а ртути при 1550 °С в зависимости от |
|||||
|
|
|
плотности |
[238]. |
|
|
|
У — объем; У0 — молярный объем. |
|
||||
моделью Андерсона, |
мы |
нашли |
для |
этой величины |
значение |
|
0,06е2 Мйв, т. е. 350 |
О м - |
1 - с м - 1 , если аЕ |
я» 4 А. Таким |
образом, |
||
значение ~ 2 0 0 О м - 1 |
- с м - 1 |
является разумным для ртути при такой |
||||
плотности, если аЕ |
— расстояние между локализованными состоя |
ниями, которое несколько больше среднего расстояния между атомами. Если величина 200 О м - 1 •см- 1 является правильной оценкой, то из формулы (3.17) следует g т 1/3,5 — значение g> при котором начинается локализация.