Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 152
Скачиваний: 0
Жидкие металлы, полуметаллы и полупроводники |
93 |
При малых значениях g должна иметься зона локализованных состояний с уровнем Ферми в середине, как показано на фиг.3.10. В твердом теле, по крайней мере при низких температурах, про водимость тогда осуществляется перескоками; сомнительно, чтобы перескоки происходили в жидкости, так как поле ионов непрерыв но меияется и диффузия электронов может происходить с той же «скоростью, что и диффузия ионов. Во всяком случае, подвиж ность будет мала. Поэтому при рассматриваемых температурах мы ожидаем, что ток переносится электронами (или дырками), возбужденными до края подвияшости.
Следует ожидать, что, как только образуется зона локализо ванных состояний, величина Е в формуле а = а0 ехр ( — E l k T ) будет быстро возрастать, возможно, как У^а — а0. На фиг. 3.12 показаи линейный ход величины а с 1/а3 в значительном интерва ле; было бы интересно произвести более подробную проверку этого предсказания.
При малых плотностях зона проводимости играет роль вакуу ма между атомами, валентная зона стягивается в атомный уровень 6s2 ртути, а ширина запрещенной зоны стремится к потенциалу ионизации ртути. Тогда кривая зависимости проводимости от объема выпрямляется.
3.16.2. АМОРФНЫЕ СПЛАВЫ М А Г Н И Я С ВИСМУТОМ
Феррье и Херрелл |
[171] исследовали аморфные пленки этих |
||||||||||
сплавов. Ранее |
[256] было известно, что жидкие сплавы M g — B i |
||||||||||
обнаруживают |
минимум |
|
|
|
|
|
|||||
проводимости при |
составе |
|
|
|
|
|
|||||
M g 3 B i 2 . |
Обусловлена |
ли |
|
|
|
|
|
||||
проводимость |
при |
|
этом |
|
|
|
|
|
|||
составе перескоками, |
для |
|
|
|
|
|
|||||
жидкости |
нельзя опреде |
|
|
|
|
|
|||||
лить |
по |
температурному |
|
|
|
|
|
||||
коэффициенту |
удельного |
|
|
|
|
|
|||||
сопротивления, |
так |
как |
|
|
|
|
|
||||
плотность |
состояний, |
по- |
|
|
|
|
|
||||
видимому, является |
функ |
|
|
|
|
ли? |
|||||
цией температуры. |
В |
слу |
|
Содержание |
£1, am. % |
||||||
чае |
напыленных |
пленок |
|
|
|||||||
проводимость |
обнаружи |
Ф и г. 3.13. |
Логарифм |
проводимости |
(в |
||||||
вает |
еще |
более |
глубокий |
||||||||
О м - 1 - с м - 1 ) в |
зависимости |
от |
состава |
для |
|||||||
минимум, |
чем |
в |
случае |
аморфных |
пленок Mg — |
B i [171]. |
|
жидкости, как показано на фиг. 3.13. Сразу можно заметить контраст между таким поведе
нием и поведением халькогенидных стекол, у которых проводи
94 |
Глава 3 |
мость не зависит от состава х ) . |
Представление, что какие-либо до |
полнительные неспаренные электроны принимают участие в обра зовании связей, здесь не годится. Действительно, Феррье и Херрелл интерпретировали свои результаты с помощью жесткой зон
ной |
модели с плотностью состояний, не зависящей |
от |
состава, |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
как |
это обычно |
имеет |
||||
|
|
|
|
|
|
место, например, в тео |
||||||
|
|
|
|
|
|
рии магнитных сплавов. |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
На фиг. |
3.14 |
пока |
|||
|
|
|
|
|
|
зан |
температурный |
ко |
||||
|
|
|
|
|
|
эффициент |
удельного |
|||||
|
|
|
|
|
|
сопротивления. |
|
Он |
ме |
|||
|
|
|
|
|
|
няет знак при |
большом |
|||||
|
|
|
|
|
|
содержании магния, где |
||||||
|
|
|
|
|
|
а х |
103 О м - 1 - с м - 1 , |
что |
||||
|
|
|
|
|
|
близко к значению, ко |
||||||
|
|
|
|
|
|
торое мы |
ожидаем, |
ес |
||||
|
|
|
|
|
|
ли уровень |
Ферми |
EF |
||||
|
|
|
|
|
|
лежит вплотную |
к |
Ее |
||||
|
|
|
|
|
|
со |
стороны |
нелокали- |
||||
|
|
|
|
|
|
зованных |
состояний. В |
|||||
|
|
|
|
|
|
области |
большого |
со |
||||
|
|
|
|
|
|
держания |
висмута тем |
|||||
|
|
|
|
|
|
пературный |
коэффици |
|||||
|
|
|
|
|
|
ент |
удельного |
|
сопро |
|||
|
|
|
|
|
|
тивления не меняет знак, |
||||||
|
|
|
|
|
|
но значения проводимо |
||||||
|
|
|
|
|
|
сти |
слишком |
велики, |
||||
|
|
|
|
|
|
чтобы она |
была |
обус |
||||
|
|
|
|
|
|
ловлена |
перескоками. |
|||||
|
|
|
|
|
|
Небольшой |
|
положи |
||||
|
|
|
|
|
|
тельный |
коэффициент |
|||||
|
|
|
|
|
|
удельного |
|
сопротивле |
||||
ния |
не обязательно |
означает |
перескоковую |
проводимость. |
Ес |
|||||||
ли |
проводимость |
чувствительна к |
энергии, |
для |
проводимости |
|||||||
при температуре |
Т можно |
записать |
[379] |
|
|
|
|
|
|
|||
|
а{Т)=о |
(0) + |
4 п* |
(kTf |
°" (0) + |
• • • • |
|
|
|
(3-19) |
Если рассеяние быстро убывает с ростом энергии, как это может иметь место вблизи Ее, следует ожидать, что а возрастает.
х ) Многочисленными исследованиями была установлена большая зависи мость проводимости халькогенидных стекол от химического состава. В то же время во всех отдельных системах наличие или отсутствие минимумов или максимумов с изменением состава не наблюдалось (Коломиец [284]).—
Прим. ред.
N(E)
Q I |
I I |
I |
I I |
I |
1 |
1 |
|
|
-OA |
-о,г |
E, |
о |
о,г |
ofi |
|
|
|
|
|
3E |
|
|
|
|
|
|
Ф и г . 3.16. Плотность состояний |
на |
атом |
(в |
э В - 1 ) |
для |
аморфного |
сплава |
|
Mg — B i , согласно экспериментальным данным Феррье |
и Херрелла |
[171]. |
96 |
Глава 3 |
На фиг. 3.15 показана термо-э. д. с. Сравнивая график с форму лой (2.53), можно вычислить d In a/dE. Поскольку величину d In a/dc, где с — концентрация, можно получить из измерений (фиг. 3.13), величина dEldc известна, и отсюда можно получить плотность состояний. Результаты показаны на фиг. 3.16..
3.17. ЖИДКИЕ ПОЛУПРОВОДНИКИ И ПОЛУМЕТАЛЛЫ
Жидкие полупроводники впервые подробно рассмотрены в обзо ре Иоффе и Регеля 1257] и в книгах Губанова [216] и Глазова,- Чижевской и Глаголевой [199]. С нашей точки зрения, нет суще ственного различия в теориях электропроводности жидких и твер дых некристаллических тел; жидкости в одном отношении слож нее, поскольку у них структурный фактор S (q) и плотность состояний могут меняться с температурой, тогда как изменение S (q) вследствие колебаний решетки в аморфных твердых телах, вероятно, много меньше. В случае некристаллических твердых тел обычно предполагается, что большой отрицательный температур ный коэффициент сопротивления означает либо термически акти
вированные перескоки, либо возбуждение до края |
подвижности. |
В случае жидкостей это не так. Как мы видели, в |
большинстве |
жидких металлов зависимость сопротивления от температуры,
которая |
может |
быть любого |
знака, обусловлена изменением S (д) |
с Т\ тем |
более |
это должно |
иметь место в случае полуметаллов |
иполупроводников.
Как и для аморфных веществ, можно предположить следующую общую классификацию жидких проводников.
а) Типичные металлы, сг > 5000 О м - 1 - с м - 4 ; средняя длина свободного пробега такова, что kFL > 1. Применима теория Займана, и величина dpIdT обычно положительна, однако в случае некоторых двухвалентных металлов она отрицательна. Постоян
ная |
Холла равна |
RH = |
1/пес. |
|
|
б) Жидкости промежуточного типа, у которых kpL да |
1, |
так |
|||
что |
проводимость |
лежит |
в области 3000—5000 О м - 1 - с м - 1 |
и |
обу |
словлена неактивированной диффузией. Мы полагаем, что здесь
проводимость дается формулой (3.17') с |
g в пределах 0 , 3 — 1 , |
|
а |
термо-э. д. с. зависит от d [In N (E)]/dE, |
как это поясняется |
в |
3.6. При повышении температуры можно ожидать сглаживание |
псевдощели (ниже мы предлагаем модель, позволяющую понять, как это происходит в жидких сплавах теллур — селен). В то же
время величина L (~l/kF) |
остается постоянной, так что а пропор |
|||
циональна g2. Поскольку |
сдвиг |
Найта |
К пропорционален g, |
|
проводимость о пропорциональна |
К2. Пример такого поведения |
|||
(в случае теллура) показан на фиг. 3.21. Если kL да 1, из |
работы |
|||
Фридмана [180] следует, что постоянная |
Холла обычно |
отрица- |
|
Жидкие |
металлы, полуметаллы и |
полупроводники |
97 |
|
тельна |
и может |
быть больше ( ~llnecg) |
значения для |
свободных |
|
электронов. |
|
|
|
|
|
в) Полуметаллы |
или полупроводники с узкой запрещенной |
||||
зоной, |
которые |
в |
жидкой фазе, по-видимому, имеют |
глубокую |
псевдощель (а лежит в пределах 1—100 О м - 1 - с м - 1 ) . В таких веществах всегда действуют два конкурирующих механизма про 1 водимости, создающие параллельные токи; это перескоковая про водимость, осущестляемая электронами с энергиями в пределах кТ от уровня Ферми, и проводимость зонных электронов, возбужден ных до энергий выше скачка подвижности, где подвижность по крайней мере в 100—1000 раз больше. Преобладание того или
иного механизма |
зависит от определяющих их констант, но если |
|
а да 1 |
О м - 1 - с м - 1 , |
то проводимость, по-видимому, обеспечивается |
первым |
механизмом. |
В жидкостях, поскольку атомы находятся в постоянном движе нии и положения локализованных состояний непрерывно меняют ся, возможно, что, даже когда состояния локализованы (в данный момент), проводимость скорее обусловлена диффузией (как в слу
чае электронов в |
пустых |
узлах в аммиаке), чем перескоками. |
||||||||||
г) |
Полупроводники, |
в |
которых |
перескоковая |
проводимость |
|||||||
для энергий, близких к EF, |
пренебрежимо мала, так что ток пере |
|||||||||||
носится |
возбужденными |
электронами |
с энергиями чуть |
выше Ес |
||||||||
или дырками с энергиями чуть ниже Ev. |
|
Полупроводники |
могут |
|||||||||
быть |
собственными |
или примесными; |
в |
обоих случаях |
электрон |
|||||||
ная |
проводимость |
дается |
выражением |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
0 = |
|
г |
En—Ew |
|
и |
|
|
|
|
|
|
|
о-„ехР | |
|
V |
^ J ' |
|
|
|
|||
где |
его |
равна 0,06 |
е 2 /йа Е , |
a р, да 0,1 |
см2 |
« В - 1 - с - 1 . |
|
|
фактор |
|||
Мы |
отметили, |
что в |
жидких металлах структурный |
|||||||||
S (q) может меняться с температурой, |
а в жидких |
полупроводни |
||||||||||
ках, где влияние координационного числа на плотность |
состояний |
|||||||||||
может |
быть велико, сама |
величина |
N |
{Е) |
также может |
меняться |
с температурой. В некоторых веществах, как, например, в жидком сплаве Те — Se и в некоторых стеклах состава Ge — As — Те, при повышении температуры, по-видимому, происходит переход от класса «г» к классу «б», сопровождающийся резким возраста нием проводимости до значений порядка 103 О м - 1 - с м - 1 или боль ше. Такие переходы мы обсудим ниже.
Следует также отметить, что у проводников класса «г» суще ствует различие между проводимостью у края зоны, где волновые функции электронов имеют сферическую симметрию (как в зоне проводимости жидкого аргона) и проводимостью в зонах, где функции другого типа. В первом случае возможна зона параболи ческой формы ж kL ^> 1; во втором случае состояния на дне зоны локализованы (см. 2.5).
7 - 0 1 1 4 2
98 |
Глава 3 |
Мотт и Алгайер [12, 365, 376] опубликовали таблицы свойств жидких полупроводников. Таблицу в приложении д-р Алгайер составил специально для настоящей книги х ) . Из этой таблицы следует, что практически у всех жидкостей с проводимостью ниже 3000 О м - 1 - с м - 1 величина da/dT положительна. Это, по-видимому,
— |
|
|
|
|
|
|
|
\ |
|
I |
1 |
] |
I |
I |
I |
I |
5 J |
10s |
10* |
Юг |
10° |
!0'г |
10'* |
Ю~е |
/О'8 |
Ю'ю |
|
|
|
а. |
Ом'1- |
см'1 |
|
|
|
Ф л г. 3.17. Холловская подвижность |хн ряда жидкостей в зависимости от их проводимости [13].
относится к веществам как класса «б», так и класса «в». Причиной, по нашему мнению, является то, что при повышении температуры
псевдощель заполняется и [N (EF)]2 |
растет. |
Таблица |
также |
дает |
|
малые значения |
цн л; 0,1 для целого |
ряда |
жидкостей |
класса |
«г» |
с малой длиной свободного пробега, как это показано на фиг. |
3.17 |
||||
(по Алгайеру |
[13]). |
|
|
|
|
3.17.1. П О Л У П Р О В О Д Н И К И КЛАССА «Г»; С Е Л Е Н
У таких веществ, если Ее — Ер меняется с температурой по закону Е — уТ, можно ожидать проводимость вида
|
|
<т = С е х р ( — | г ) , |
(3.20) |
х ) |
Жидкие |
переходные металлы, хотя их проводимость порядка |
|
10 О м ^ с м - - 1 , |
вероятно, относятся к классу «б» c i ~ j , Причина большой |
||
проводимости |
заключается в том, что rf-зона вносит существенный |
вклад |
|
в SF |
и при L |
~ а это заметно отражается и на проводимости [373]. |
|