Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 152

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Жидкие металлы, полуметаллы и полупроводники

93

При малых значениях g должна иметься зона локализованных состояний с уровнем Ферми в середине, как показано на фиг.3.10. В твердом теле, по крайней мере при низких температурах, про­ водимость тогда осуществляется перескоками; сомнительно, чтобы перескоки происходили в жидкости, так как поле ионов непрерыв­ но меияется и диффузия электронов может происходить с той же «скоростью, что и диффузия ионов. Во всяком случае, подвиж­ ность будет мала. Поэтому при рассматриваемых температурах мы ожидаем, что ток переносится электронами (или дырками), возбужденными до края подвияшости.

Следует ожидать, что, как только образуется зона локализо­ ванных состояний, величина Е в формуле а = а0 ехр ( — E l k T ) будет быстро возрастать, возможно, как У^а — а0. На фиг. 3.12 показаи линейный ход величины а с 1/а3 в значительном интерва­ ле; было бы интересно произвести более подробную проверку этого предсказания.

При малых плотностях зона проводимости играет роль вакуу­ ма между атомами, валентная зона стягивается в атомный уровень 6s2 ртути, а ширина запрещенной зоны стремится к потенциалу ионизации ртути. Тогда кривая зависимости проводимости от объема выпрямляется.

3.16.2. АМОРФНЫЕ СПЛАВЫ М А Г Н И Я С ВИСМУТОМ

Феррье и Херрелл

[171] исследовали аморфные пленки этих

сплавов. Ранее

[256] было известно, что жидкие сплавы M g — B i

обнаруживают

минимум

 

 

 

 

 

проводимости при

составе

 

 

 

 

 

M g 3 B i 2 .

Обусловлена

ли

 

 

 

 

 

проводимость

при

 

этом

 

 

 

 

 

составе перескоками,

для

 

 

 

 

 

жидкости

нельзя опреде­

 

 

 

 

 

лить

по

температурному

 

 

 

 

 

коэффициенту

удельного

 

 

 

 

 

сопротивления,

так

как

 

 

 

 

 

плотность

состояний,

по-

 

 

 

 

 

видимому, является

функ­

 

 

 

 

ли?

цией температуры.

В

слу­

 

Содержание

£1, am. %

чае

напыленных

пленок

 

 

проводимость

обнаружи­

Ф и г. 3.13.

Логарифм

проводимости

вает

еще

более

глубокий

О м - 1 - с м - 1 ) в

зависимости

от

состава

для

минимум,

чем

в

случае

аморфных

пленок Mg —

B i [171].

 

жидкости, как показано на фиг. 3.13. Сразу можно заметить контраст между таким поведе­

нием и поведением халькогенидных стекол, у которых проводи­


94

Глава 3

мость не зависит от состава х ) .

Представление, что какие-либо до­

полнительные неспаренные электроны принимают участие в обра­ зовании связей, здесь не годится. Действительно, Феррье и Херрелл интерпретировали свои результаты с помощью жесткой зон­

ной

модели с плотностью состояний, не зависящей

от

состава,

 

 

 

 

 

 

как

это обычно

имеет

 

 

 

 

 

 

место, например, в тео­

 

 

 

 

 

 

рии магнитных сплавов.

 

 

 

 

 

 

 

На фиг.

3.14

пока­

 

 

 

 

 

 

зан

температурный

ко­

 

 

 

 

 

 

эффициент

удельного

 

 

 

 

 

 

сопротивления.

 

Он

ме­

 

 

 

 

 

 

няет знак при

большом

 

 

 

 

 

 

содержании магния, где

 

 

 

 

 

 

а х

103 О м - 1 - с м - 1 ,

что

 

 

 

 

 

 

близко к значению, ко­

 

 

 

 

 

 

торое мы

ожидаем,

ес­

 

 

 

 

 

 

ли уровень

Ферми

EF

 

 

 

 

 

 

лежит вплотную

к

Ее

 

 

 

 

 

 

со

стороны

нелокали-

 

 

 

 

 

 

зованных

состояний. В

 

 

 

 

 

 

области

большого

со­

 

 

 

 

 

 

держания

висмута тем­

 

 

 

 

 

 

пературный

коэффици­

 

 

 

 

 

 

ент

удельного

 

сопро­

 

 

 

 

 

 

тивления не меняет знак,

 

 

 

 

 

 

но значения проводимо­

 

 

 

 

 

 

сти

слишком

велики,

 

 

 

 

 

 

чтобы она

была

обус­

 

 

 

 

 

 

ловлена

перескоками.

 

 

 

 

 

 

Небольшой

 

положи­

 

 

 

 

 

 

тельный

коэффициент

 

 

 

 

 

 

удельного

 

сопротивле­

ния

не обязательно

означает

перескоковую

проводимость.

Ес­

ли

проводимость

чувствительна к

энергии,

для

проводимости

при температуре

Т можно

записать

[379]

 

 

 

 

 

 

 

а{Т)=о

(0) +

4 п*

(kTf

°" (0) +

• • • •

 

 

 

(3-19)

Если рассеяние быстро убывает с ростом энергии, как это может иметь место вблизи Ее, следует ожидать, что а возрастает.

х ) Многочисленными исследованиями была установлена большая зависи­ мость проводимости халькогенидных стекол от химического состава. В то же время во всех отдельных системах наличие или отсутствие минимумов или максимумов с изменением состава не наблюдалось (Коломиец [284]).—

Прим. ред.


N(E)

Q I

I I

I

I I

I

1

1

 

 

-OA

-о,г

E,

о

о,г

ofi

 

 

 

 

3E

 

 

 

 

 

Ф и г . 3.16. Плотность состояний

на

атом

э В - 1 )

для

аморфного

сплава

Mg — B i , согласно экспериментальным данным Феррье

и Херрелла

[171].

96

Глава 3

На фиг. 3.15 показана термо-э. д. с. Сравнивая график с форму­ лой (2.53), можно вычислить d In a/dE. Поскольку величину d In a/dc, где с — концентрация, можно получить из измерений (фиг. 3.13), величина dEldc известна, и отсюда можно получить плотность состояний. Результаты показаны на фиг. 3.16..

3.17. ЖИДКИЕ ПОЛУПРОВОДНИКИ И ПОЛУМЕТАЛЛЫ

Жидкие полупроводники впервые подробно рассмотрены в обзо­ ре Иоффе и Регеля 1257] и в книгах Губанова [216] и Глазова,- Чижевской и Глаголевой [199]. С нашей точки зрения, нет суще­ ственного различия в теориях электропроводности жидких и твер­ дых некристаллических тел; жидкости в одном отношении слож­ нее, поскольку у них структурный фактор S (q) и плотность состояний могут меняться с температурой, тогда как изменение S (q) вследствие колебаний решетки в аморфных твердых телах, вероятно, много меньше. В случае некристаллических твердых тел обычно предполагается, что большой отрицательный температур­ ный коэффициент сопротивления означает либо термически акти­

вированные перескоки, либо возбуждение до края

подвижности.

В случае жидкостей это не так. Как мы видели, в

большинстве

жидких металлов зависимость сопротивления от температуры,

которая

может

быть любого

знака, обусловлена изменением S (д)

с Т\ тем

более

это должно

иметь место в случае полуметаллов

иполупроводников.

Как и для аморфных веществ, можно предположить следующую общую классификацию жидких проводников.

а) Типичные металлы, сг > 5000 О м - 1 - с м - 4 ; средняя длина свободного пробега такова, что kFL > 1. Применима теория Займана, и величина dpIdT обычно положительна, однако в случае некоторых двухвалентных металлов она отрицательна. Постоян­

ная

Холла равна

RH =

1/пес.

 

 

б) Жидкости промежуточного типа, у которых kpL да

1,

так

что

проводимость

лежит

в области 3000—5000 О м - 1 - с м - 1

и

обу­

словлена неактивированной диффузией. Мы полагаем, что здесь

проводимость дается формулой (3.17') с

g в пределах 0 , 3 — 1 ,

а

термо-э. д. с. зависит от d [In N (E)]/dE,

как это поясняется

в

3.6. При повышении температуры можно ожидать сглаживание

псевдощели (ниже мы предлагаем модель, позволяющую понять, как это происходит в жидких сплавах теллур — селен). В то же

время величина L (~l/kF)

остается постоянной, так что а пропор­

циональна g2. Поскольку

сдвиг

Найта

К пропорционален g,

проводимость о пропорциональна

К2. Пример такого поведения

(в случае теллура) показан на фиг. 3.21. Если kL да 1, из

работы

Фридмана [180] следует, что постоянная

Холла обычно

отрица-


 

Жидкие

металлы, полуметаллы и

полупроводники

97

тельна

и может

быть больше ( ~llnecg)

значения для

свободных

электронов.

 

 

 

 

в) Полуметаллы

или полупроводники с узкой запрещенной

зоной,

которые

в

жидкой фазе, по-видимому, имеют

глубокую

псевдощель (а лежит в пределах 1—100 О м - 1 - с м - 1 ) . В таких веществах всегда действуют два конкурирующих механизма про 1 водимости, создающие параллельные токи; это перескоковая про­ водимость, осущестляемая электронами с энергиями в пределах кТ от уровня Ферми, и проводимость зонных электронов, возбужден­ ных до энергий выше скачка подвижности, где подвижность по крайней мере в 100—1000 раз больше. Преобладание того или

иного механизма

зависит от определяющих их констант, но если

а да 1

О м - 1 - с м - 1 ,

то проводимость, по-видимому, обеспечивается

первым

механизмом.

В жидкостях, поскольку атомы находятся в постоянном движе­ нии и положения локализованных состояний непрерывно меняют­ ся, возможно, что, даже когда состояния локализованы (в данный момент), проводимость скорее обусловлена диффузией (как в слу­

чае электронов в

пустых

узлах в аммиаке), чем перескоками.

г)

Полупроводники,

в

которых

перескоковая

проводимость

для энергий, близких к EF,

пренебрежимо мала, так что ток пере­

носится

возбужденными

электронами

с энергиями чуть

выше Ес

или дырками с энергиями чуть ниже Ev.

 

Полупроводники

могут

быть

собственными

или примесными;

в

обоих случаях

электрон­

ная

проводимость

дается

выражением

 

 

 

 

 

 

 

 

0 =

 

г

En—Ew

 

и

 

 

 

 

 

 

о-„ехР |

 

V

^ J '

 

 

 

где

его

равна 0,06

е 2 /йа Е ,

a р, да 0,1

см2

« В - 1 - с - 1 .

 

 

фактор

Мы

отметили,

что в

жидких металлах структурный

S (q) может меняться с температурой,

а в жидких

полупроводни­

ках, где влияние координационного числа на плотность

состояний

может

быть велико, сама

величина

N

{Е)

также может

меняться

с температурой. В некоторых веществах, как, например, в жидком сплаве Те — Se и в некоторых стеклах состава Ge — As — Те, при повышении температуры, по-видимому, происходит переход от класса «г» к классу «б», сопровождающийся резким возраста­ нием проводимости до значений порядка 103 О м - 1 - с м - 1 или боль­ ше. Такие переходы мы обсудим ниже.

Следует также отметить, что у проводников класса «г» суще­ ствует различие между проводимостью у края зоны, где волновые функции электронов имеют сферическую симметрию (как в зоне проводимости жидкого аргона) и проводимостью в зонах, где функции другого типа. В первом случае возможна зона параболи­ ческой формы ж kL ^> 1; во втором случае состояния на дне зоны локализованы (см. 2.5).

7 - 0 1 1 4 2


98

Глава 3

Мотт и Алгайер [12, 365, 376] опубликовали таблицы свойств жидких полупроводников. Таблицу в приложении д-р Алгайер составил специально для настоящей книги х ) . Из этой таблицы следует, что практически у всех жидкостей с проводимостью ниже 3000 О м - 1 - с м - 1 величина da/dT положительна. Это, по-видимому,

 

 

 

 

 

 

 

\

 

I

1

]

I

I

I

I

5 J

10s

10*

Юг

10°

!0'г

10'*

Ю~е

/О'8

Ю'ю

 

 

 

а.

Ом'1-

см'1

 

 

 

Ф л г. 3.17. Холловская подвижность |хн ряда жидкостей в зависимости от их проводимости [13].

относится к веществам как класса «б», так и класса «в». Причиной, по нашему мнению, является то, что при повышении температуры

псевдощель заполняется и [N (EF)]2

растет.

Таблица

также

дает

малые значения

цн л; 0,1 для целого

ряда

жидкостей

класса

«г»

с малой длиной свободного пробега, как это показано на фиг.

3.17

(по Алгайеру

[13]).

 

 

 

 

3.17.1. П О Л У П Р О В О Д Н И К И КЛАССА «Г»; С Е Л Е Н

У таких веществ, если Ее — Ер меняется с температурой по закону Е уТ, можно ожидать проводимость вида

 

 

<т = С е х р ( — | г ) ,

(3.20)

х )

Жидкие

переходные металлы, хотя их проводимость порядка

10 О м ^ с м - - 1 ,

вероятно, относятся к классу «б» c i ~ j , Причина большой

проводимости

заключается в том, что rf-зона вносит существенный

вклад

в SF

и при L

~ а это заметно отражается и на проводимости [373].