Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 142
Скачиваний: 0
78 Глава 3
С другой стороны, для одновалентных металлов S <^ 1, и основной вклад вносит р". Существенную роль играет интерференция воли, рассеянных различными атомами, точно так же, как в твердых сплавах, и получаются кривые типа изображенных на фиг. 3.4 для A g — A u п Na — К.
Теоретическое объяснение кривой для Си — Sn требует знания трех независимых парциальных структурных факторов, которые можно получить, комбинируя данные по дифракции рентгенов
ских |
лучей |
и нейтронов |
[157]. Эндерби н Х о у |
[156] показали, |
|
что |
таким |
путем можно |
получить хорошее |
согласие с |
опы |
том. |
|
|
|
|
|
Поведение сплавов ртути (амальгамы) обычно описывается |
|||||
кривыми, показанными на фиг. 3.5: удельное сопротивление |
резко |
нд го |
ьо |
во |
so РЬ |
нд го |
W |
50 |
80 |
Содержание |
Pb, |
am. % |
Содержание |
Zn, am. % |
|||
|
|
|
|
||||
|
а |
|
|
|
|
б |
|
Ф и г . 3.5. Удельное сопротивление некоторых жидких амальгам в зависи
мости от состава [4]. a— H g — Z n ; б— H g — P b .
падает с ростом концентрации; Мотт [364] дает сводку опытных данных, но предложенное им объяснение, возможно, некоррект но. До настоящего времени нет полностью признанного объясне ния, но Эванс [160] высказал предположение, что из-за близости заполненной зоны 5d к уровню Ферми имеет место необычно боль шой сдвиг фазы d и что его величина весьма чувствительна к энер гии. В результате величина v (q) везде отрицательна и не меняет знак в противоположность тому, что показано на фиг. 3.3. В слу чае двухвалентного металла величина S (q) может быть больше единицы в существенной области значений q (фиг. 3.1), так что р" может быть отрицательным. Если в этой области значений величины vt (q) и v2 (q) имеют противоположные знаки, р резко падает с ростом с.
Жидкие металлы, полуметаллы и полупроводники |
79 |
3.6.ТБРМО-Э.Д.С.
Как было отмечено в гл. 2, в случае веществ, проводимость которых обусловлена электронами с энергиями вблизи EF, можно пользоваться «металлической» формулой для термо-э. д. с , кото рую запишем в виде
где |
|
|
t |
Г d (In о) -] |
|
5 |
L d{lnE) |
JE=EF |
Займан [555] и Бредли и др. [65] |
применили эту формулу |
к жидким металлам, воспользовавшись выражением (3.9) для а; они нашли
£ = 3 - 2т), |
(3.11) |
где
[ M ? ) l 2 S ( g ) J g = 2 f e j ?
а символ { |
), как и прежде, |
означает усреднение по q, введенное |
в указанных |
работах. Для |
большинства металлов сравнение |
с опытом дает значения п, близкие к единице, так что термо-э. д. с. отрицательна (?г-типа). Это обусловлено тем, что фурье-компонен-
та_ рассеивающего |
потенциала |
v (q) для |
большинства |
жидких |
|
металлов проходит |
через |
нуль |
вблизи 2kF; другими |
словами, |
|
вероятность рассеяния на |
угол |
180° мала |
и убывает с ростом Е. |
Это не обязательно имеет место, например при рассеянии иона ми N a + в растворе Na — N H 3 ; в 3.14, 3.15 и в гл. 5 мы рассмотрим случаи, когда | имеет отрицательное значениех ).
Формула (3.11) не может дать величину £ больше 3; для ртути
экспериментальное значение £ равно 5. |
Бредли и др. [65] и авторы |
|
последующих работ [163] приписывают |
это нарушению |
допущения |
о том, что рассеивающий потенциал v (q) ие зависит |
от энергии. |
|
Эванс [160] связывает этот эффект со сдвигом фазы |
d. |
Если средняя длина свободного пробега имеет минимальное
значение |
(kFL « |
1, так |
что |
L « |
а) и |
а определяется выраже |
||
нием (см. |
3.14) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
„ |
Se*g2g |
|
|
|
|
где S — площадь поверхности |
Ферми, |
a g = N (EF)/N |
(Ер)св, |
то |
||||
единственные множители, |
которые |
изменяются с Е,— |
это S и |
g2. |
х ) В твердых телах модель |
почти свободных электронов также может |
дать термо-э. д. с. любого знака |
[435]. |
80 |
Глава 3 |
При таких условиях можно ожидать, что (см. 2.9.3)
|
|
t - o |
Г d(\nN(EF) |
-| |
|
|
|
|
s - i 4 |
d(]nE) |
]E=EF |
> |
|
так что |
термо-э. д. с. зависит |
от |
плотности |
состояний. Более |
||
подробно |
мы |
рассмотрим |
эту |
ситуацию в 3.14. |
||
|
|
3.7. ЭФФЕКТ |
ХОЛЛА |
|
||
Для большинства жидких металлов измерения постоянной |
||||||
Холла RH, |
интерпретированной |
с помощью |
формулы |
|||
|
|
|
|
|
|
(3-12) |
дают значения п, числа электронов в единице объема, равные действительномзг их числу, если считать все валентные электроны
свободными. Некоторые данные приведены в табл. |
3.2 х ) , откуда |
||||||||||||
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
|
Таблица 3.2 |
|
Значения |
n0/z, |
полученные |
нз |
эффекта |
Холла |
в |
жидких |
металлах |
|||||
Металл |
z |
|
|
|
UQ/Z ; no = n |
x |
А т о м н ы й |
объем |
|
||||
N a |
1 |
0,98 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Си |
1 |
1,00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A g |
1 |
1,02; |
1,97 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Аи |
1 |
1,00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Zn |
2 |
1,01; |
1,01; |
1,00; |
1,00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Со* |
2 |
0,99; |
0,98; |
0,96; |
1,04 |
|
|
|
|
|
|
|
|
H g |
2 |
0,99; |
0,98; |
1,00; |
1,00; |
1,00; |
0,98; |
0,96; |
1,20; |
1,22 |
|||
А1 |
3 |
1,00 |
|
1,00; |
1,04 |
|
|
|
|
|
|
|
|
G a |
3 |
0,97; |
0,99; |
|
|
|
|
|
|
|
|||
I n |
3 |
0,93; |
1,00; |
0,98; |
1,04; |
0,95; |
0,80 |
|
|
|
|
||
T l |
3 |
0,96; |
0,76 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ge |
4 |
1,00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S n |
4 |
1,00; |
1,00; |
1,00; |
1,00; |
0,98; |
1,07 |
|
|
|
|
||
P b |
4 |
0,88; |
0,88; |
0,88; |
0,73; |
0,38 |
|
|
|
|
|
||
Sb |
5 |
0,92; |
1,14 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B i |
5 |
0,95; |
0,95; |
0,69; |
0,60 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Те |
6 |
3,3 (убывает |
при |
нагревании) |
|
|
|
|
видно, что для ряда металлов с малой длиной свободного пробега имеются отклонения. Причина этого неизвестна, и фактически
х ) Эта |
таблица заимствована у |
Фабера [136], |
который дает ссылки на |
источники |
(см. также приложение, |
стр. 414). |
. . |
|
|
|
Жидкие металлы, полуметаллы и |
полупроводники |
81 |
|
у |
нас |
нет |
количественной теории, применимой |
к случаю, |
когда |
|
kFL |
да |
1 |
(см. 2.13). Однако последняя |
работа |
Фридмана |
[180], |
обсужденная в 2.12, дает качественное описание того, как могут возникать значения Дц, большие, чем это дает формула (3.12), как, например, у теллура, а в 2.13 указывается на то, что это является общим свойством многих жидкостей, в которых средняя
длина |
свободного пробега мала. |
|
|
|
|
3.8. ПЛОТНОСТЬ СОСТОЯНИЙ |
|
||
Во |
втором порядке |
теории возмущений |
энергия |
электрона |
с волновым числом к |
равна |
|
|
|
где |
|
] ^X-Z* |
• |
<зл3) |
|
|
|
|
Eh=- 2т '
Плотность состояний для жидкого или аморфного тела можно оценить по формуле [162]
N ^ = 8яЗ (dE/dk)'
[ср. (2.1)]. Эти формулы неточны, так как нельзя рассчитывать изменение Е, обусловленное членом | v (q) |2, не учитывая в то же время рассеяние. Эдварде [151, 152] и Фабер [163] рассматривают оба фактора совместно.
Если известна зависимость Е от /с, можно вычислить плотность состояний, и таким путем ряд авторов рассматривали изменение плотности состояний, обусловленное последним членом в (3.13) (см. работы [40, 3653). Мы полагаем, что для реальных жидких металлов этот эффект мал. Еще раз подчеркнем, что существенных отклонений от поведения свободных электронов можно ожидать,
только |
если |
Ak/k да 1. |
Этот |
случай будет рассмотрен в 3.14. |
Член |
v (0), |
если v (q) |
есть |
функция только от q, добавит к Е |
лишь константу. Однако |
следует помнить, что малый потенциал |
v (q) обусловлен заменой большого потенциала малым псевдо потенциалом, а это не всегда возможно. В качестве полезного приближения можно считать v (0) ж v (q) функциями Е. Мы уже видели, что для объяснения термо-э. д. с. жидкой ртути требуется, чтобы величина v (q) убывала с ростом Е. Анималу и Хейне [25] построили для этого металла зависящий от энергии псевдопотен циал, при котором v (0) убывает с ростом Е, так что эффективная масса меньше, чем ~0,7пг.
6 - 0 1 1 4 2