Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 117
Скачиваний: 0
•
Теория электронов в некристаллической среде |
23 |
что совпадает с (2.12) с точностью до множителя 2. Нельзя надеять с я получить правильный числовой множитель таким грубым методом.
Средняя длина свободного пробега зависит от механизма рас сеяния; методы ее вычисления обсуждаются в следующей главе.
Эдварде [150], исходя из предположения о слабо рассеиваю щих потенциалах, также вывел формулу Больцмана на основе формализма Кубо — Гринвуда. Он непосредственно доказал, что •формула (1.2) с величиной / (0), определяемой в борновском приближении, следует из формулы (2.10).
Распространение этого метода на проводимость при частоте о дает формулу Друде
(2.14)
Таким образом, оказывается, что проводимость обусловлена опти ческими переходами с нарушением правила отбора по к; это возможно вследствие конечной длины свободного пробега и выте кающей отсюда неопределенности к. Мы не будем выводить эту •формулу, но отметим, что если k t и к2 — волновые векторы до и после рассеяния, то приведенный выше метод пригоден только
при условии (ki — к2) |
L <^ 1. |
В |
этом |
случае |
, |
, |
dk . |
|
03 |
к1-к2ъ1ЁКа |
|
= |
—, |
где и — скорость у поверхности Ферми, так что вывод перестает
•быть |
справедливым, если |
сот ~ |
1. |
При |
©т |
^ |
1 интеграл |
(2.13) |
||
для |
б следует |
умножить |
на l / ( & i |
— к2) |
L , |
откуда |
ясно, |
почему |
||
в знаменателе |
формулы |
Друде |
появляется |
член |
со2 т2 . |
|
2.4. ОТСУТСТВИЕ ПРОВОДИМОСТИ В СЛУЧАЕ ЛОКАЛИЗОВАННЫХ СОСТОЯНИЙ; ЗАКОН ю 2
В предыдущем разделе мы воспользовались формулой (2.1) Кубо — Гринвуда для вычисления проводимости в характерном для металла случае, когда плотность состояний конечна при энергии Ферми и kL ^> 1. Рассмотрим теперь противоположный случай, когда потенциальная энергия V (х, у, z) уже не является малым возмущением в уравнении Шредингера
у2 Ф + ж ( £ - т = о .
Предельный случай — приближение сильной связи, при котором кристаллическая решетка потенциальных ям создает узкую поло с у уровней, как показано на фиг. 2.2, а. Это имеет место в случае d-зоны переходного металла или доноров, создающих металличе скую примесную зону в полупроводнике (гл. 6). Пусть ямы
\
24 гГлат 2
настолько удалены друг от друга, что перекрытие атомных волно
вых |
функций |
ф (г) |
соседних ям мало. Если индекс п |
означает |
|||
?г-ю яму, |
a R„ |
— |
ее радиус-вектор, то блоховская волновая функ |
||||
ция |
для |
электрона |
в |
кристалле имеет вид |
|
||
|
|
|
% |
{х, |
у, |
г) = 2 exp (ik.R„) ф (г — R n ) . |
(2.15) |
Предположим, что функции ф сферически симметричны («-функ ции). Тогда, если W0 — энергетический уровень электрона в изо лированной яме, то энергия электрона в простой кубической
1С "
-
N(E)
Ф и г . |
2.2. |
а — |
потенциальные |
ямы кристаллической |
решетки; б потен- |
|||||||
|
|
|
цпальные ямы |
решетки |
Андерсона. |
|
|
|||||
|
|
В обоих случаях показана плотность состояний. |
|
|||||||||
решетке, |
соответствующая |
волновой |
функции |
(2.15), |
равна |
|||||||
где |
|
|
|
|
Е |
= |
W0 |
+ |
Wk, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Wk |
= |
— 2 1 (cos |
кка + |
cos kya + cos |
kza). |
|
||||
Здесь |
/ — интеграл |
перекрытия, |
определяемый |
как |
|
|||||||
|
|
|
/ |
= |
j ф * ( г - й п ) # ф ( г - а п + 1 ) й 3 |
х , |
|
(2.16) |
||||
где Н — гамильтониан. Интеграл |
перекрытия |
будет |
встречаться |
в нашей книге много раз. Его точное выражение зависит от формы
ям, но |
для нашей |
цели достаточно |
записать |
его в виде |
|
|
|
1 = е-*Ч0. |
|
|
(2.17) |
Здесь а |
определяется так, что е~ат |
пропорциональна волновой |
|||
функции электрона |
в изолированной |
яме (а = |
у 2m0W0/K); |
I 0 w |
|
та a3vQD0, |
где D0 — глубина ямы, a v0 |
— объем, в котором |
потей- |
Теория электронов |
в некристаллической среде |
25 |
|
циальиая энергия каждой ямы отлична от нуля, R — расстояние- |
|||
между ямой и ее ближайшим соседом (R = |
а для простой кубиче |
||
ской решетки). |
|
|
|
Эффективная масса т* |
на дне зоны |
равна |
|
|
*__^!_ |
|
(2.18) |
и ширина зоны / определяется как
/- 2zl,
где z — координационное число.
Рассмотрим, что произойдет с этой энергетической зоной: в случае непериодической потенциальной энергии. Непериодиче ский потенциал можно создать двумя способами:
а) смещая каждый центр на случайное расстояние, как, напри мер, при колебаниях решетки, или нарушая дальний порядок (позиционное или пространственное разупорядочение);
б) добавляя случайную потенциальную энергию г12 U к каждой яме так, что энергетический уровень для электрона в яме стано
вится W0 |
+ |
1/2U1). |
|
|
Запишем |
|
|
|
|
так что Uо дает меру беспорядка. Получающаяся потенциальная |
||||
энергия V |
изображена |
на |
фиг. 2.2, б. Назовем ее потенциалом |
|
Андерсона |
[18]. Он и |
будет рассмотрен в настоящем разделе,, |
||
а случай |
^ о т л о ж и м |
до |
2.7.1. |
Если потенциал U0 мал, его действие приводит к возникнове нию средней длины свободного пробега L . Последняя может быть оценена из формулы (2.4) (борновское приближение). Используя теорию возмущений, находим
где энергию Е и скорость и следует взять на уровне Ферми; а3 — атомный объем. Используя формулу (2.1) для N (Е), получаем
T - f a ( - H r ) ' " ( T " . ) ' . |
Р - а » |
Эта формула получается обычными методами теории столкновений [380]; иначе можно записать
х ) Строго говоря, смещение уровня в"е равно добавке потенциальной энер гии к яме; связь между ними гораздо сложнее и зависит от формы ямы, но ато не влияет на последующие рассуждения авторов.— Прим. перев.
•26 |
Глава 2 |
Мы уже ссылались на правило Иоффе и Регеля, согласно кото рому при kL <С 1 средняя длина свободного пробега не имеет •смысла. В середине зоны ка ~ 1, и в нашем случае из этого пра вила следует, что величина а равна наименьшей возможной длине
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
свободного |
пробега. |
При |
|||||||||
у,| |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
таких условиях знак веще |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ственной |
|
волновой |
функ |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ции г[з будет |
меняться |
слу |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
чайным |
|
образом |
от |
ямы |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к |
яме. |
|
Ожидаемый |
вид |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
волновой функции показан |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
на фиг. 2.3, а. Из формулы |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(2.21) следует, что это мо |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
жет |
иметь |
|
место, |
когда |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
величина |
U J I ~ |
7, |
т. е. |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
UQIJ |
~ |
7 |
/ 1 |
2 |
при |
|
z = |
6. |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Чтобы узнать, что про |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
изойдет, |
когда |
Uо прево |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
сходит |
это |
значение, |
рас |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
смотрим пару ям на рас |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
стоянии |
R |
друг от |
друга |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с |
энергиями, |
смещенными |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
от |
среднего |
|
значения |
на |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Uа, Ьь. |
|
Как |
известно, |
две |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
волновые функции для па |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ры электронов в этих со |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
стояниях |
|
равны |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
% |
= |
|
Ац>а 4- Всрь; |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
я|>2 |
= |
В<ра — |
Аць. |
|
||||||
|
^7" |
|
|
|
|
^7^ |
|
Значения А, |
|
В |
и |
энергии |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E i |
и Е2 |
можно |
найти, |
ми |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нимизируя интеграл |
энер |
||||||||||
Ф и г . |
2.3. Форма |
волновой |
функции |
гии; |
результаты |
получа |
|||||||||||||||
|
|
в модели |
|
Андерсона, |
|
ются довольно |
громоздки |
||||||||||||||
а — случай |
L да а; |
б — момент, предшествующий |
ми (см., |
например, |
[351]), |
||||||||||||||||
локализации |
(Е 5 s |
Е с ); в — момент начала лока |
но |
нам |
требуется |
упомя |
|||||||||||||||
лизации |
( Е ^ |
E |
Q |
) ; |
г — сильная |
локализация. |
|||||||||||||||
Пунктиром |
|
показаны |
огибающие. |
нуть |
только |
|
следующие |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
предельные |
случаи: |
|
|
||||||||
а) |
если |
|
|
|
|
Ub\<I, |
то А ~ |
В |
и |
E i -— Е2 |
« |
21 |
и не |
||||||||
может |
быть меньше |
21; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
б) |
если |
| u |
a |
~ |
u b |
\ y i |
, то |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
А |
\иа -иь\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(2.22) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
21 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
На фиг. 2.4 |
показаны волновые |
функции |
в обоих случаях, |
а также E i — |
Ег в зависимости |
от | Ua — |
Ui |
Теория электронов в некристаллической среде |
27 |
Полученные для двух ям результаты позволяют предположить, что в случае бесконечной системы будут возникать хаотические флуктуации амплитуды (и фазы) функции при переходе от ямы к яме и что по мере возрастания величины U J J эти флуктуации усиливаются (фиг. 2.3, в). Несомненно, это имеет место. Однако если значение U 0 / J очень велико, интуитивно ясно, что волновая функция изолированной ямы будет слабо возмуще на всеми другими ямами и, следовательно, будет спа дать экспоненциально с расстоянием (фиг. 2.3, в
иг). Возникает существен ный вопрос: происходит ли это в действительности,
иесли да, то при каком значении С/0 //? Кроме того, если отношение U 0 / J до статочно велико, то проис ходит ли это со всеми волно выми функциями системы или только с некоторыми?
Первый подход |
к этой |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
проблеме |
содержится |
в |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
важной работе |
Андерсона |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
[18]. Более позднее |
обсуж |
Ф и г . |
2.4. |
Четные |
и нечетные |
волновые |
|||||||||
дение |
работы |
Андерсона |
|
функции |
для двух ям. |
|
|
|
|||||||
можно |
найти у |
Займана |
а — случай |
Ua |
= Ub; |
б — случай |
Ua< |
|
Щ и |
||||||
[558], |
Андерсона |
[19] |
и |
Ub — Ua )£> 21; |
в — график |
разности |
энергий |
||||||||
|
|
|
двух |
|
состояний. |
|
|
|
|||||||
Таулеса |
[503]. |
Андерсон |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
принимает |
потенциал, |
изображенный |
|
на |
фиг. |
2.2, б, |
|
и |
ста |
||||||
вит следующую |
задачу. |
Допустим, |
что |
в момент |
времени |
t |
= 0 |
электрон помещен в одну из ям. Что произойдет при £ - > -оо? Имеется ли конечная вероятность того, что электрон диффунди рует на большое расстояние при абсолютном нуле температуры, или вероятность найти электрон на большом расстоянии г убывает как ехр (—2аг) и в таком случае диффузии нет? Андерсон нашел, что диффузии нет, если U 0 / J больше некой константы, которая зависит от координационного числа z и которая при z = 6 при близительно равна пяти (см. подпись к фиг. 2.5). Это означает, что если UQIJ > 5 , то волновые функции всех электронов системы будут типа показанных на фиг. 2.3, в, т. е. экспоненциально убывающими с расстоянием г от ямы
х ) Это справедливо только в приближении ближайших соседей, т, е. если пренебречь интегралами перекрытия между более далекими ямами.— Прим. перев.