Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 117

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Теория электронов в некристаллической среде

23

что совпадает с (2.12) с точностью до множителя 2. Нельзя надеять­ с я получить правильный числовой множитель таким грубым методом.

Средняя длина свободного пробега зависит от механизма рас­ сеяния; методы ее вычисления обсуждаются в следующей главе.

Эдварде [150], исходя из предположения о слабо рассеиваю­ щих потенциалах, также вывел формулу Больцмана на основе формализма Кубо — Гринвуда. Он непосредственно доказал, что •формула (1.2) с величиной / (0), определяемой в борновском приближении, следует из формулы (2.10).

Распространение этого метода на проводимость при частоте о дает формулу Друде

(2.14)

Таким образом, оказывается, что проводимость обусловлена опти­ ческими переходами с нарушением правила отбора по к; это возможно вследствие конечной длины свободного пробега и выте­ кающей отсюда неопределенности к. Мы не будем выводить эту •формулу, но отметим, что если k t и к2 волновые векторы до и после рассеяния, то приведенный выше метод пригоден только

при условии (ki — к2)

L <^ 1.

В

этом

случае

,

,

dk .

 

03

к12ъКа

 

=

—,

где и — скорость у поверхности Ферми, так что вывод перестает

•быть

справедливым, если

сот ~

1.

При

©т

^

1 интеграл

(2.13)

для

б следует

умножить

на l / ( & i

к2)

L ,

откуда

ясно,

почему

в знаменателе

формулы

Друде

появляется

член

со2 т2 .

 

2.4. ОТСУТСТВИЕ ПРОВОДИМОСТИ В СЛУЧАЕ ЛОКАЛИЗОВАННЫХ СОСТОЯНИЙ; ЗАКОН ю 2

В предыдущем разделе мы воспользовались формулой (2.1) Кубо — Гринвуда для вычисления проводимости в характерном для металла случае, когда плотность состояний конечна при энергии Ферми и kL ^> 1. Рассмотрим теперь противоположный случай, когда потенциальная энергия V (х, у, z) уже не является малым возмущением в уравнении Шредингера

у2 Ф + ж ( £ - т = о .

Предельный случай — приближение сильной связи, при котором кристаллическая решетка потенциальных ям создает узкую поло­ с у уровней, как показано на фиг. 2.2, а. Это имеет место в случае d-зоны переходного металла или доноров, создающих металличе­ скую примесную зону в полупроводнике (гл. 6). Пусть ямы


\

24 гГлат 2

настолько удалены друг от друга, что перекрытие атомных волно­

вых

функций

ф (г)

соседних ям мало. Если индекс п

означает

?г-ю яму,

a R„

ее радиус-вектор, то блоховская волновая функ­

ция

для

электрона

в

кристалле имеет вид

 

 

 

 

%

{х,

у,

г) = 2 exp (ik.R„) ф (г — R n ) .

(2.15)

Предположим, что функции ф сферически симметричны («-функ­ ции). Тогда, если W0 — энергетический уровень электрона в изо­ лированной яме, то энергия электрона в простой кубической

1С "

-

N(E)

Ф и г .

2.2.

а

потенциальные

ямы кристаллической

решетки; б потен-

 

 

 

цпальные ямы

решетки

Андерсона.

 

 

 

 

В обоих случаях показана плотность состояний.

 

решетке,

соответствующая

волновой

функции

(2.15),

равна

где

 

 

 

 

Е

=

W0

+

Wk,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Wk

=

2 1 (cos

кка +

cos kya + cos

kza).

 

Здесь

/ — интеграл

перекрытия,

определяемый

как

 

 

 

 

/

=

j ф * ( г - й п ) # ф ( г - а п + 1 ) й 3

х ,

 

(2.16)

где Н — гамильтониан. Интеграл

перекрытия

будет

встречаться

в нашей книге много раз. Его точное выражение зависит от формы

ям, но

для нашей

цели достаточно

записать

его в виде

 

 

 

1 = е-*Ч0.

 

 

(2.17)

Здесь а

определяется так, что е~ат

пропорциональна волновой

функции электрона

в изолированной

яме (а =

у 2m0W0/K);

I 0 w

та a3vQD0,

где D0 — глубина ямы, a v0

— объем, в котором

потей-


Теория электронов

в некристаллической среде

25

циальиая энергия каждой ямы отлична от нуля, R — расстояние-

между ямой и ее ближайшим соседом (R =

а для простой кубиче­

ской решетки).

 

 

 

Эффективная масса т*

на дне зоны

равна

 

 

*__^!_

 

(2.18)

и ширина зоны / определяется как

/- 2zl,

где z — координационное число.

Рассмотрим, что произойдет с этой энергетической зоной: в случае непериодической потенциальной энергии. Непериодиче­ ский потенциал можно создать двумя способами:

а) смещая каждый центр на случайное расстояние, как, напри­ мер, при колебаниях решетки, или нарушая дальний порядок (позиционное или пространственное разупорядочение);

б) добавляя случайную потенциальную энергию г12 U к каждой яме так, что энергетический уровень для электрона в яме стано­

вится W0

+

1/2U1).

 

 

Запишем

 

 

 

так что дает меру беспорядка. Получающаяся потенциальная

энергия V

изображена

на

фиг. 2.2, б. Назовем ее потенциалом

Андерсона

[18]. Он и

будет рассмотрен в настоящем разделе,,

а случай

^ о т л о ж и м

до

2.7.1.

Если потенциал U0 мал, его действие приводит к возникнове­ нию средней длины свободного пробега L . Последняя может быть оценена из формулы (2.4) (борновское приближение). Используя теорию возмущений, находим

где энергию Е и скорость и следует взять на уровне Ферми; а3 атомный объем. Используя формулу (2.1) для N (Е), получаем

T - f a ( - H r ) ' " ( T " . ) ' .

Р - а »

Эта формула получается обычными методами теории столкновений [380]; иначе можно записать

х ) Строго говоря, смещение уровня в"е равно добавке потенциальной энер­ гии к яме; связь между ними гораздо сложнее и зависит от формы ямы, но ато не влияет на последующие рассуждения авторов.— Прим. перев.


•26

Глава 2

Мы уже ссылались на правило Иоффе и Регеля, согласно кото­ рому при kL <С 1 средняя длина свободного пробега не имеет •смысла. В середине зоны ка ~ 1, и в нашем случае из этого пра­ вила следует, что величина а равна наименьшей возможной длине

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

свободного

пробега.

При

у,|

 

 

 

 

 

 

 

 

 

таких условиях знак веще­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ственной

 

волновой

функ­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ции г[з будет

меняться

слу­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

чайным

 

образом

от

ямы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

к

яме.

 

Ожидаемый

вид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

волновой функции показан

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

на фиг. 2.3, а. Из формулы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2.21) следует, что это мо­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

жет

иметь

 

место,

когда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

величина

U J I ~

7,

т. е.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

UQIJ

~

7

/ 1

2

при

 

z =

6.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Чтобы узнать, что про­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

изойдет,

когда

прево­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сходит

это

значение,

рас­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

смотрим пару ям на рас­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

стоянии

R

друг от

друга

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с

энергиями,

смещенными

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

от

среднего

 

значения

на

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Uа, Ьь.

 

Как

известно,

две

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

волновые функции для па­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ры электронов в этих со­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

стояниях

 

равны

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

%

=

 

Ац>а 4- Всрь;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

я|>2

=

В<ра

Аць.

 

 

^7"

 

 

 

 

^7^

 

Значения А,

 

В

и

энергии

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E i

и Е2

можно

найти,

ми­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нимизируя интеграл

энер­

Ф и г .

2.3. Форма

волновой

функции

гии;

результаты

получа­

 

 

в модели

 

Андерсона,

 

ются довольно

громоздки­

а — случай

L да а;

б — момент, предшествующий

ми (см.,

например,

[351]),

локализации

(Е 5 s

Е с ); в момент начала лока­

но

нам

требуется

упомя­

лизации

( Е ^

E

Q

) ;

г — сильная

локализация.

Пунктиром

 

показаны

огибающие.

нуть

только

 

следующие

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

предельные

случаи:

 

 

а)

если

 

 

 

 

Ub\<I,

то А ~

В

и

E i -— Е2

«

21

и не

может

быть меньше

21;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б)

если

| u

a

~

u b

\ y i

, то

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А

а ь\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2.22)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На фиг. 2.4

показаны волновые

функции

в обоих случаях,

а также E i

Ег в зависимости

от | Ua

Ui


п1).

Теория электронов в некристаллической среде

27

Полученные для двух ям результаты позволяют предположить, что в случае бесконечной системы будут возникать хаотические флуктуации амплитуды (и фазы) функции при переходе от ямы к яме и что по мере возрастания величины U J J эти флуктуации усиливаются (фиг. 2.3, в). Несомненно, это имеет место. Однако если значение U 0 / J очень велико, интуитивно ясно, что волновая функция изолированной ямы будет слабо возмуще­ на всеми другими ямами и, следовательно, будет спа­ дать экспоненциально с расстоянием (фиг. 2.3, в

иг). Возникает существен­ ный вопрос: происходит ли это в действительности,

иесли да, то при каком значении С/0 //? Кроме того, если отношение U 0 / J до­ статочно велико, то проис­ ходит ли это со всеми волно­ выми функциями системы или только с некоторыми?

Первый подход

к этой

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

проблеме

содержится

в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

важной работе

Андерсона

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[18]. Более позднее

обсуж­

Ф и г .

2.4.

Четные

и нечетные

волновые

дение

работы

Андерсона

 

функции

для двух ям.

 

 

 

можно

найти у

Займана

а — случай

Ua

= Ub;

б — случай

Ua<

 

Щ и

[558],

Андерсона

[19]

и

Ub — Ua )£> 21;

в — график

разности

энергий

 

 

 

двух

 

состояний.

 

 

 

Таулеса

[503].

Андерсон

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

принимает

потенциал,

изображенный

 

на

фиг.

2.2, б,

 

и

ста­

вит следующую

задачу.

Допустим,

что

в момент

времени

t

= 0

электрон помещен в одну из ям. Что произойдет при £ - > -оо? Имеется ли конечная вероятность того, что электрон диффунди­ рует на большое расстояние при абсолютном нуле температуры, или вероятность найти электрон на большом расстоянии г убывает как ехр (—2аг) и в таком случае диффузии нет? Андерсон нашел, что диффузии нет, если U 0 / J больше некой константы, которая зависит от координационного числа z и которая при z = 6 при­ близительно равна пяти (см. подпись к фиг. 2.5). Это означает, что если UQIJ > 5 , то волновые функции всех электронов системы будут типа показанных на фиг. 2.3, в, т. е. экспоненциально убывающими с расстоянием г от ямы

х ) Это справедливо только в приближении ближайших соседей, т, е. если пренебречь интегралами перекрытия между более далекими ямами.— Прим. перев.