Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 187
Скачиваний: 0
286 |
Глава S |
пературе 200 °С и выше |
без рекристаллизации, но, как будет пока |
зано ниже, при этом происходят определенные изменения свойств пленок. При нагревании примерно до 450 °С вещество становится уже поликрнсталлическим. Тауц описал приготовление свободных пленок путем испарения на медные или коллодиевые подложки. Сообщалось, что плотность пленок, полученных испарением в ваку уме, в ряде случаев ниже, чем в кристалле (5,35 г . см - 3 ) на вели чину до 3 0 % , но в среднем плотности, по-видимому, меньше при мерно на 15% .
Донован, Эшли и Спайсер [137] указывают, что при пспаранин на кварцевую подложку, температура которой составляет 250—300 °С, образуются аморфные пленки с плотностью, близ кой к плотности кристалла.
б) Напыление. Пленки-, полученные напылением в атмосфере аргона на подложку из NaCl со скоростью осаждения 1 мкм/ч, описаны Тауцем и др. [496]. Эти пленки не отличались такой однородностью, как при испарении в вакууме, и содержали 3— 7% кислорода.
в) Электролитическое осаждение [486,496]. Толстые (~ 30 мкм) пленки аморфного германия могут быть получены путем осаждения
на |
медный |
катод, |
погруженный в |
раствор |
электролита |
GeCl4 |
||
в |
С 3 Н 6 (ОН)2 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
Такие пленки, содержащие в виде примесей несколько про |
|||||||
центов кислорода |
и меди, при последующем растворении |
медной |
||||||
подложки в хромосернистой кислоте могут |
быть |
получены в |
||||||
свободном |
виде. |
|
|
|
|
|
|
|
|
г) Осаждение |
в |
тлеющем разряде |
[486, |
496]. В |
этом |
методе |
используется безэлектродный радиочастотный (1 Мгц) тлеющий разряд в газообразном германе. Реакция идет при давлении ~ 0,1 торо , скорость осаждения ограничивается величиной поряд ка 2—12 А - с - 1 , с тем чтобы осаждение не оказывало влияния на сам тлеющий разряд. В качестве подложки Читтик и др.' [90]
использовали оптически |
плоское стекло (марки Корнинг 7059) |
и скол кристалла КВг. |
Такой метод должен был бы приводить |
к малой концентрации кислорода в пленках, но это предположе ние не оправдалось. Сообщалось, что толщина пленок колебалась
в |
пределах примерно 5%, а плотность их составляла около |
4,6 |
г - с м - 3 . |
|
Пленки аморфного кремния могут быть получены аналогичными |
методами [90, 208, 529]. Однако весьма трудной задачей оказывает ся получение образцов без примеси кислорода; присутствие же кислорода приводит к существованию сильных полос поглощения в инфракрасной области спектра, связанных с колебаниями валент ных связей типа «кремний — кислород».
Свойства аморфных полупроводников с тетраэдрической структурой 287
8.1.2. СТРУКТУР А АМОРФНЫ Х ГЕРМАНИЯ И КРЕМНИ Я
На фиг. 8.1 представлена кривая радиального распределения атомов в аморфном германии, построенная на основании данных
г, л
Ф п г. |
8.1. Кривая |
радиального распределения атомов в аморфном гер |
||
|
|
мании |
[212]. |
|
Заштрихованная область охватывает результаты всех известных измерений. |
Пунктиром |
|||
показана |
теоретическая |
кривая, построенная дл я решетки алмаза, несколько |
расширен |
|
ной, с тем чтобы получилось согласие по первому максимуму с кривой для |
аморфного |
|||
германия. Точками показана теоретическая |
кривая для с т р у к т у р ы , основанной на смеси |
5 0 % аморфонной структуры и 5 0 % алмазоподобной. р (г) dr — |
число i пар атомов, р а с |
стояние-между которыми лежит в интервале между |
г и г + dr. |
по дифракции рентгеновских лучей, причем заштрихованная меж ду кривыми область соответствует результатам всех известных экспериментов. Пунктирная кривая относится к кристаллическо му германию. Радиус первой координационной сферы (2,47— 2,54 А) в аморфном германии в среднем на 3% больше, чем в кри сталлическом. Величина площади, ограниченной первым максиму-
•288 |
Глава 8 |
мом, приводит к первому координационному числу, равному 4. Это недвусмысленно указывает иа то, что в аморфной фазе сохра няется тот же самый тетраэдрический характер связи между ближайшими соседними атомами, который имеет место и в кри сталле. Второе координационное число (12) в аморфной фазе также совпадает с кристаллическим. Наиболее существенная раз ница между обеими фазами проявляется в отсутствии в аморфном
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и |
|
Ф л г. 8.2. |
Основные структурные единицы в алмазоподобнон и аморфониой |
|||||||||
|
|
|
|
структурах |
[206, 212]. |
|
полиэдры |
В о р о н о г о ; |
||
о — точные полиэдры В о р о н о г о в решетке |
алмаза; |
б — упрощенные |
||||||||
в, |
г — упрощенные полиэдры, упакованные в зигзагообразной конфигурации; |
9 — шесть |
||||||||
полиэдров в структуре |
алмаза —. замкнутый круг из шести |
атомов; е, ж — упрощенные |
||||||||
полиэдры, |
упакованные |
в виде «загораживающей» |
конфигурации; |
3 — пять |
полиэдров |
|||||
в |
аморфоиной структуре — ПЛОСКИЙ круг |
из пяти |
атомов, |
и — двадцать полиэдров, об |
||||||
|
|
|
|
|
р а з у ю щ и х аморфон. |
|
|
|
||
СОСТОЯНИИ третьего координационного |
максимума. Рихтер и Брай- |
|||||||||
тлинг |
[431] установили, |
что радиальное |
расположение |
этого, |
||||||
а |
также |
других |
слабо |
выраженных |
максимумов |
чувствительно |
||||
к |
слабым |
взаимным поворотам |
соседних тетраэдров в решетке. |
Григоровичи и Маиайла [212], а также Коулмен и Томас [103] предложили для аморфных германия и кремния структурные модели, представляющие собой плотную упаковку в решетку типа
алмаза |
полиэдров |
Вороного (или ячеек |
Вигнера — Зейтца) |
(фиг. 8.2, а). Для удобства оии рассматривали |
упрощенные поли |
||
эдры (фиг. 8.2, б), имеющие форму усеченных |
тетраэдров. Такие |
||
ячейки |
могут быть |
упакованы так, как показано на фиг. 8.2, в, |
Свойства аморфных полупроводников с тетраэдрической структурой 289
что соответствует зигзагообразному расположению систем тетраэдрнческих связей, принадлежащих соседним атомам, причем каждые две соседние системы связей повернуты друг относительно друга на угол 60° вокруг общей связи (фиг. 8.2, г). Это располо жение приводит к образованию кольца, сложенного из шести атомов (фиг. 8.2, д), и в конечном итоге к решетке алмаза. Несколь ко иная упаковка (фиг. 8.2, е) соответствует такому положению систем связей соседних атомов, при котором они «загораживают» друг друга (фиг. 8.2, ж), что приводит к образованию колец из пяти атомов (фиг. 8.2, з). Эта упаковка при построении кольца приводит к слабому угловому несовпадению (между связями полу чается тетраэдрический угол 109°28' вместо пеитагонального угла 108°). Двенадцать пеитагональных колец образуют пеитагональный додекаэдр (фиг. 8.2, и), состоящий из 20 атомов, кото рый Григоровичи и Манайла назвали аморфоном. Из-за пяти кратной симметрии некристаллографического характера подобная структура дает аморфноподобиую дифракционную картину с ши рокими максимумами. Хотя такая «загораживающая» конфигура ция связей энергетически невыгодна в кристаллическом германии, она представляется правдоподобной в случае аморфной фазы; в таких замороженных структурах, очевидно, может иметь место расположение атомов, которому соответствует большая внутрен няя энергия. Здесь уместно вспомнить, что вюрцитная (гексаго
нальная) структура |
цинковой обманки ZnS и других |
соединений |
||
типа AllByl |
состоит |
из тетраэдрических единиц, в которых чет |
||
верть |
всех |
связей расположена в «загораживающей» |
конфигура |
|
ции. |
Так |
как пентагональные додекаэдры из-за неподходящих ве |
личин углов могут заполнить только небольшие области про странства, то можно предполагать, что аморфные Ge и Si состоят из смеси таких ячеек и областей со структурой алмаза и вюрцита.
В табл. 8.1 приведены радиусы, число атомов и параметры уширения для 26 координационных сфер в структурах алмаза, вюр цита и в аморфонной структуре германия. Размеры радиусов увеличены на 3% по сравнению с их величинами для кристалли ческого германия. Параметр с равен корню квадратному из двух, умноженному на стандартное отклонение гауссова распределения по расстояниям, которое сопоставляется каждой координацион ной сфере и относится только к аморфонной структуре.
Кривая радиального распределения атомов, отвечающая струк туре, которая представляет собой 50%-ную смесь алмазоподобной и аморфонной структур, показана на фиг. 8.1. Структура вюрци та в чистом виде приводит к кривой распределения (на фигуре не показана), аналогичной случаю 50%-ной смеси, и в действи тельности в такой смешанной структуре необходимо присутствие областей вюрцитпого типа. Григоровичи и Манайла заключили, что аморфный германий, скорее всего, имеет структуру смеси,
1 9 - 0 1 1 4 2
290 |
Глава S |
т. е. связанных цепей тетраэдров, половина из которых имеет «загораживающую», а половина — зигзагообразную конфигура цию. Хотя подобную структуру и можно представить себе «иде альной» в смысле насыщения всех валентных связей, тем не менее
Таблица S.1
Радиусы, координационные числа и параметры ушпрения с для координационных сфер в структурах типа алмаза, вюрцита и в аморфоннон структуре [212)
Н о м ер |
Структура |
типа |
Структура типа |
Лморфонная |
с т р у к т у р а |
||
алмаза |
|
вюрцита |
|
||||
координа |
|
|
|
|
|
|
|
ционной |
г, А |
|
г, А |
|
г, А |
|
с, А |
сферы |
N |
Л' |
N |
||||
1 |
2,50 |
4 |
2,50 |
4 |
2,50 |
4 |
0,30 |
2 |
4,09 |
12 |
4,09 |
12 |
2 , 0 9 - 4 , 1 0 |
12 |
0,35 |
3 |
|
|
4,17 |
1 |
|
|
0,35 |
4 |
4,80 |
12 |
4,80 |
9 |
|
|
0,40 |
5 |
5,80 |
6 |
5,80 |
6 |
5,80 |
24 |
0,40 |
6 |
|
|
5,85 |
6 |
|
|
0,40 |
7 |
6,31 |
12 |
6,31 |
8 |
|
|
0,45 |
8 |
|
|
6,39 |
1 |
|
|
0,45 |
9 |
|
|
6,69 |
2 |
6,68 - 6,'70 |
12 |
0,45 |
10 |
7,08 |
24 |
7,08 |
18 |
7 , 0 8 - 7 , 1 0 |
4 |
0,45 |
11 |
7,53 |
16 |
7,53 |
9 |
|
|
0,45 |
12 |
|
|
7,83 |
12 |
|
|
0,50 |
13 |
|
|
7,89 |
3 |
|
24 |
0,50 |
14 |
|
|
|
|
8,00—8,02 |
0,50 |
|
15 |
8,17 |
12 |
8,17 |
6 |
|
|
0,50 |
16 |
|
|
8,25 |
6 |
|
|
0,50 |
17 |
|
|
8,50 |
10 |
|
|
0,50 |
18 |
8,55 |
24 |
8,55 |
13 |
|
|
0,50 |
19 |
|
|
8,85 |
3 |
|
|
0,50 |
20 |
9,15 |
24 |
9,15 |
8 |
9,15 |
24 |
0,50 |
21 |
|
|
9,20 |
7 |
|
|
0,50 |
22 |
9,50 |
12 |
9,50 |
2 |
|
|
0,55 |
23 |
|
|
|
|
9,67—9,70 |
28 |
0,55 |
24 |
|
|
9,75 |
12 |
|
|
0,55 |
25 |
|
|
9,80 |
60 |
|
|
0,55 |
26 |
10,00 |
8 |
10,00 |
4 |
|
|
0,55 |
весьма вероятно, что радиальные и угловые искажения будут благоприятствовать существованию некоторого количества нена сыщенных связей или локальных дефектов.
Для аморфного кремния наилучшее совпадение с эксперимен тальной кривой радиального распределения дает структурная мо дель, состоящая на 60% из алмазоподобных единиц и на 4 0 % из аморфонов [103].
Альтернативная структурная модель, предложенная для амор фных германия и кремния, основывается на представлении о хао тической сетке в расположении атомов [552]. Полк [416] построил