Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 181

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Свойства аморфных полупроводников с тетраэдрической структурой 291

модель, в которой каждый атом имеет первое координационное число 4 и разрешен лишь небольшой разброс по расстояниям меж­ ду ближайшими соседними атомами. В отличие от моделей, опи­ санных выше, в которых конфигурация валентных связей (триад)

соседних

атомов

ограни­

чивается

либо

«загоражи­

вающим»,

либо

зигзаго­

образным

типом, в модели

хаотической

сетки

разре­

шаются все возможные уг­

лы

поворота

 

триад

вок­

руг

общей для обоих сосе­

дей

связи.

Для

мыслен­

ного построения такой мо­

дели без оборванных свя­

зей

требуется

предполо­

жить, что валентные

углы

отклоняются

 

от

тетраэд-

рического

 

в

пределах

± 2 0 ° . Однако

это

 

опять-

таки

была бы

«идеальная»

структура; в

действитель­

ности в реальных

пленках

можно ожидать значитель­

ную концентрацию ненасы­

щенных связей. Идеальная

структура

Полка

должна

давать

плотность

для

аморфной фазы, лишь на 3%

меньшую

плотности

крис­

талла, и, как и в модели

Григоровичи, в этом слу­

чае

кривая

 

радиального

распределения (КРР)

ока­

 

зывается в хорошем согла­

 

сии с экспериментом.

г,о з,о

4

 

Расстояние

г, А

Точные данные по диф­ ракции электронов на плен­ ках аморфного кремния были получены Моссом и Грачином [358, 359]. Эти авторы считают, что в слу­ чае аморфного кремния

Ф и г . 8.3. Кривые радиального распре­ деления для аморфонного (пунктирная кри­ вая) и кристаллического (сплошная кри­ вая) кремния, определенные из анализа.

картин дифракции электронов [359].

П р и измерениях использовалась пленка Si толщин ной 100 А сразу после осаждения (в аморфной фазе>

(пунктирная кривая) и после кристаллизации (сплошная кривая).

угловое распределение ин­ тенсивности рассеянных лучей, определенное экспериментально,

невозможно согласовать с моделью «малых кристаллитов». Они

19*


292

Глава S

сообщают также

о заметном вкладе малоуглового рассеяния,

которое они связывают с наличием «пустот» или «пор» столь малых размеров, что их не удается обнаружить при помощи электрон­ ного микроскопа с высоким разрешением. Более того, при отжиге пленок малоугловое рассеяние уменьшается, что свидетельствует о некотором уплотнении структуры, происходящем благодаря исчезновению этих пустот.

Мосс и Грачик [359] сравнили КРР пленки аморфного крем­ ния и той же пленки после проведения кристаллизации (путем на­

грева выше 500° С).

Результаты

показаны на фиг. 8.3.

Примеча­

тельны следующие

особенности

этих

кривых.

 

а) Из величины первого максимума получены межатомное рас­

стояние (2,35 А) и

координационное

число (4,0 ± 0,1),

которые

имеют одни и те же значения для кристаллической и аморфной пленок. Ширина максимума дает величину среднего квадрата

амплитуды

смещения атомов, равную 0,010

А 2

в

кристалле

и 0,014 А 2 в аморфной пленке (ср. с величиной 0,019 А 2 ,

определен­

ной по фактору Дебая — Уоллера для независимо

колеблющегося

атома в кристаллическом Si).

 

 

 

б) По второму максимуму получены межатомное расстояние

(3,86 А) и

координационное число (11,6 +

0,5),

которые, как

и в первом случае, совпадают по величине для кристалла и аморф­ ной фазы. Однако для этой координационной сферы средний квад­ рат смещения атомов составляет в кристалле 0,020 А 2 , а в аморф­ ной пленке 0,051 А 2 . Следовательно, если исключить фонониые эффекты, то остается средний квадрат статического смещения, равный ~ 0,031 А 2 . Мосс и Грачик приписывают его искажениям валентных углов, которые по оценкам составляют величину около 20° относительно нормального тетраэдрического угла 109°28'.

в) Наиболее ярким отличием структуры аморфной пленки от структуры алмаза является полное исчезновение третьего коорди­ национного максимума кривой радиального распределения, присут­ ствующего на соответствующей кривой для кристалла (это показа­ но также на фиг. 8.1 для Ge).

8.1.3. ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АМОРФНОГО ГЕРМАНИЯ

Если учесть разнообразие структурных изменений, сопровож­ дающих отжиг аморфных пленок германия, то не удивительно, что в литературе встречаются противоречивые сведения относительно его электрических характеристик. Кроме очевидных различий между пленками, полученными разными методами и в различных условиях, большинство авторов сообщает и об изменении свойств со временем после осаждения. Отжиг при температурах выше температуры осаждения может привести к увеличению удельного


Свойства аморфных полупроводников с тетраэдрической структурой 293

сопротивления пленок при комнатной температуре в 3 или более раз. Одновременно происходит увеличение энергии активации электропроводности. Кроме того, результаты разных авторов не совпадают по величине и, что более важно, по знаку коэффициента Зеебека.

Не следует забывать, однако, что эти различия не касаются одной из принципиальных особенностей этих и других аморфных полупроводников, а именно того, что примеси для них играют относительно второстепенную роль. Путем испарения материала, который первоначально являлся вырожденным полупроводником п- или р-типа, можно получить пленки с высоким сопротивлени­ ем, в которых уровень Ферми расположен вблизи середины запре­ щенной зоны. Мы предполагаем, что различия между образцами и различия, вызванные отжигом, обусловлены особого вида дефектами, присутствующими в пленках в широком интервале кон­ центраций. Вообще говоря, следует ожидать наличия дефектов как донорпого, так и акцепторного типов х ) и, возможно, не так уже бессмысленно предполагать, что в некоторых образцах число акцепторов превышает число доноров, а в других — наоборот. С другой стороны, вопрос о том, является ли данный образец образцом п- или /э-типа, определяется относительными размерами областей локализованных состояний у краев зон (см. 8.3.1).

При комнатной температуре удельное сопротивление аморф­ ного германия, полученного испарением, лежит в пределах 102 — 103 Ом»см. Пленки, осажденные в тлеющем разряде, имеют боль­ шую величину удельного сопротивления (-~ 7 • 103 Ом-см). Было обнаружено, что серебряные или алюминиевые электроды дают омические характеристики. Поведение, отличающееся от закона

Ома, в полях, превышающих

10* В •см - 1 , исследовалось Кройтору

и Вескаиом [108], Уолли и

Джоншером [530] и Чопрой и Бо ­

лом [95].

 

Изменение сопротивления с температурой изучалось различ­ ными авторами [89, 95, 99, 207,482, 530]. При сравнении с линейной зависимостью lnp от ИТ для собственного кристаллического полу­ проводника (для которого наклон V 2 Eg равен ~ 0,4 эВ) наиболее часто обнаруживалось, что график зависимости lnp от ИТ пред­ ставляет собой плавную кривую. Кларк (фиг. 8.4, а, кривая 1) получил, что наклон кривой lnp (1/Т) при комнатной температуре составляет 0,15 эВ, а при 30 К — 0,02 эВ (низкотемпературный участок кривой Кларка здесь не показан). Уолли и Джоншер получили аналогичные плавные кривые, но они отмечают чув­ ствительность формы кривой, а также абсолютной величины

г ) В качестве возможного примера такого дефекта приведем ситуацию, когда ненасыщенная или оборванная связь, притягивая добавочный элек-г трон, играет роль акцепторного уровня.


294 Глава 8

сопротивления к методу приготовления пленки и степени отжига.

Их пленки были почти в 100 раз тоньше,

чем у Кларка. Чопра

и Бол также указывают на то, что энергия

активации возрастает

с температурой; они проводили измерения вплоть до нескольких сотен градусов Кельвина, когда имел место предельный наклон, равный 1,45 эВ.

Ф и г . 8.4. У д е л ь н о е с о п р о т и в л е н и е , - т е р м о - э . д . с , п ь е з о с о п р о т н в л е п н е и м а г н е т о с о п р о т и в л е н и е а м о р ф н о г о г е р м а н и я в з а в и с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы

а: 1 — д а н н ы е Кларка

п о д а н н ы м р а з н ы х а в т о р о в .

 

 

показана

[ 9 9 ] , 2 — д а н н ы е

Григоровичи

и

д р . [207], пунктиром

зависимость

для собственного кристалла;

б:

1 — данные

Ш т у к е [482] .

2 — данные

Г р и ­

горовичи

и д р . [2071; в:

1 — данные Ф у с а

и

Ш т у к е [ 1 9 3 ] ;

2

— данные Девени и д р .

[ 1 2 8 ] ;

 

 

 

г—данные

Мелла

и Штуке

[ 3

4 8

] .

прямая

разделяет

Н а графиках для термо-э.д.с. и пьезосопротивления (б,

в) пунктирная

области

с

положительным и отрицательным знаками

соответствующих величин.

Знак

 

 

 

магнетосопротивления

(г) отрицательный.

 

 

 


Свойства аморфных полупроводников с тетраэдрической структурой

295

В противоположность этим результатам, Григоровичи и

др.

получили такую зависимость сопротивления от температуры, кото­ рую, как они предполагают, можно представить в виде трех приблизительно линейных участков (фиг. 8.4, а, кривая2). Энергии активации, равные 0,55, 0,20 и 0,09 эВ соответственно, эти авторы

приписывают

следующим

механизмам

проводимости:

при

Т

>

>

450 К

имеет

место

 

собственная

проводимость с

термической

активацией

носителей

через

запрещен­

 

 

 

 

 

 

 

ную

зону,

составляющую

1,1

эВ; при

 

 

 

 

 

 

 

450 К >

Т >

250 К возникает примес­

 

 

 

 

 

 

 

ная

дырочная

проводимость

за

счет

 

 

 

 

 

 

 

носителей,

поставляемых

с

акцептор­

 

 

 

 

 

 

 

ных уровней, которые лежат на 0,2 эВ

 

 

 

 

 

 

 

выше валентной

зоны;

 

при

Т <С 250

К

 

 

 

 

 

 

 

действует

 

перескоковая

проводимость

 

 

 

 

 

 

 

электронов

по

акцепторным

уровням.

 

 

 

 

 

 

 

Штуке [482] также сообщает о величи­

 

 

 

 

 

 

 

не

энергии

активации

 

0,55

эВ, причем

 

 

 

 

 

 

 

после соответствующего

участка

темпе­

 

 

 

 

 

 

 

ратурной

 

зависимости

 

сопротивления

 

 

 

 

 

 

 

при

более

низких температурах

у

не­

 

 

 

 

 

 

 

го

следовала

плавная

кривая.

Резуль­

 

 

 

 

 

N(E)

 

таты как Григоровичи и др., так и

Ф и г .

8.5.

Модель

плот­

Штуке были

получены на

отожженных

ности состоянии,

использу­

пленках. Разделение кривой на разные

емая Григоровичи п др. [207]

участки

подтверждается

измерениями

(см.

также

работу

[370])

термо-э.д.с, результаты

которых

пред­

для

объяснения

темпера­

турной зависимости

удель­

ставлены

на

фиг. 8.4,

б.

 

 

 

 

 

ного

сопротивления

и тер­

 

В

соответствии

с данными

Григоро­

мо-э. д. с. в

аморфном Ge.

 

С понижением температуры анер­

вичи

(фиг. 8.4, б,

кривая

2)

коэффици­

гия Ферми смещается из п о л о ­

ент Зеебека S имеет максимум при

жения А (вблизи середины зап ­

рещенной зоны)

в положение

В

температуре,

соответствующей

первому

(в полосу акцепторных уровней) .

изгибу на кривой удельного

сопротивле­

 

 

 

 

 

 

 

ния,

и меняет знак в точке

второго

изгиба. Тогда модель, объяс­

няющая такое поведение, может иметь вид, показанный на фиг. 8.5.. При низких температурах уровень Ферми находится в положении В, имеет место перескоковая проводимость по зоне акцепторов, и величина S отрицательна в соответствии с соотношением (7.23). При возрастании температуры ток переносится преимущественно дырками, возбужденными в валентную зону, и величина S стано­ вится положительной. При высоких температурах уровень Ферми перемещается по направлению к А, вклад электронной составля­ ющей в ток становится существенным и благодаря увеличиваю­ щейся и большей по абсолютной величине отрицательной компо­ ненте S падает. Однако ниже для объяснения зависимости S (Т) мы предложим другую модель.