Файл: Кричевский, И. Р. Термодинамика для многих.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 38

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

О наименьшей температуре писали уже в 1690 г. фи­ лософ Дж. Локк (1632—1704), в 1699 г. Амонтон и в 1749 г. М. В. Ломоносов. Воздадим всем им должное.

В квазистатическом цикле Карно численное значе­ ние количества теплоты, которой холодильник обмени­ вается с системой, всегда меньше численного значения количества теплоты, которой нагреватель обменивается с системой. В предельном случае холодильник может совсем не получить теплоты от машины. Все количество теплоты, переданной нагревателем машине, превраща­ ется тогда в работу. Температура такого холодильника и есть самая низкая температура. Она равна нулю по тер­ модинамической шкале температур и по этой причине называется абсолютным нулем температуры. Приду­

мана шкала, по которой самая низкая температура стре­ мится к бесконечности.

Существование самой низкой температуры — закон природы, следствие принципа эквивалентности и прин­ ципа Карно, а не особенность термометрической шкалы.

Коэффициент полезного действия квазистатического цикла Карно. Образуем теперь второе отношение, обещанное в начале предшествующего параграфа. Раз­ делим количество работы, произведенной системой в тепловом цикле Карно над источником работы, на коли­ чество теплоты, отданной нагревателем системе в этом

цикле.

Второе отношение называется коэффициентом полезного действия цикла Карно.

Количество работы, произведенной системой над источником работы, равно, по принципу эквивалентно­ сти, разности между количеством теплоты, отданной на­ гревателем системе, и количеством теплоты, полученной холодильником от системы. Надо из обеих частей урав­ нений (16) вычесть по единице, обе части результата разделить на обе части уравнения (16), и получим выра-

103

женце для коэффициента полезного действия, если цикл Карно квазистатический:

(коэффициент полезного действия квазистатического цикла Карно) = (количество работы, произведенной си­ стемой над источником работы в этом цикле) : (количе­ ство теплоты, отданной нагревателем системе в этом цикле) — [(термодинамическая температура нагрева­ теля) (термодинамическая температура холодильни­ ка)] : (термодинамическая температура нагревателя).

• • • • ; ........................................................................ (17)

Этот коэффициент зависит только от температур нагревателя и холодильника, и больше ни от чего!

Принцип эквивалентности устанавливает предель­ ные значения коэффициента полезного действия. Верх­ ний предел — единица, нижний — нуль. Для достиже­ ния верхнего предела все количество теплоты, отданной нагревателем системе, должно полностью перейти в работу, без «падения» части теплоты в холодильник. По уравнению (17) это возможно в двух случаях: когда тем­ пература нагревателя равна бесконечности; когда тем­ пература холодильника равна абсолютному нулю. Оба случая нельзя осуществить. (О недостижимости абсолютного нуля температуры см. в главе VIII.) Верх­ ний предел коэффициента полезного действия недости­ жим.

Важность уравнения (17) для теплотехники нельзя переоценить. Из-за него в наше время уходят с желез­ ных дорог на слом паровозы. Воду в котле паровоза нельзя нагреть до достаточно высокой температуры, и от сжигаемого топлива нельзя получить много работы. Паровозы невыгодны. В двигателях внутреннего сгора­ ния температура в цилиндрах гораздо выше, и эти дви­ гатели более экономичны.

Зная уравнение (17), теплотехники строят котлы на электростанциях с максимально возможным высо­ ким давлением водяного пара. Само по себе высокое давление, как показывает то же уравнение (17), совер­

104


шенно не нужно. Нужна только высокая температура. Но упругость водяного пара быстро растет с повышени­ ем температуры.

Теперь о нижнем пределе коэффициента полезного действия. В квазистатическом цикле Карно этот коэф­ фициент тем ближе к нулю, чем меньше разность тер­

модинамических температур нагревателя и холодиль­ ника.

Небольшая разность температур не -годится для тепловых циклов: цель их — получить работу. Но небольшая разность температур выгодна в холодиль­ ном цикле: при затрате малого количества работы можно «поднять» большое количество теплоты от хо­ лодильника к нагревателю.

Квазистатические циклы Карно с небольшой разно­ стью температур нагревателя и холодильника очень

удобны для разбора многочисленных термодинамиче­ ских задач.

В чем удобство? В уравнение (17) входят две тем­ пературы: нагревателя и холодильника. При неболь­ шой разности температур можно уже не отличать одну температуру от другой. Перепишем для этого случая уравнение (17):

(коэффициент полезного действия квазистатического цикла Карно, протекающего между двумя близкими температурами) = (малое количество работы в этом цикле, совершенной системой над источником работы) : (количество теплоты, отданной нагревателем системе в этом цикле) = (малая разность термодинамических тем­ ператур нагревателя и холодильника) : (термодинами­ ческая температура, безразлично нагревателя или холодильника)............................................................... (18)

Для знающих дифференциальное исчисление урав­ нение (18) можно было бы написать вполне точно. Но цель книги — научить читателей, как рассуждать над термодинамическими задачами, научить логике реше­ ния этих задач. Освоить ее труднее, чем технику.

105

Уравнение Клапейрона—Клаузиуса, Пусть темпе­

ратура нагревателя (холодильника) комнатная и выше. Тогда в уравнении (18) в качестве малой разности тем­ ператур можно брать 1 °С. (1°Спочти не отличается от 1К по современной термодинамической шкале.) За термо­ динамическую температуру можно принять среднее от термодинамических температур нагревателя и холо­

дильника.

Уравнение (18) тогда позволяет вычислить эту среднюю температуру. В главе I рассмотрен цикл, где рабочим телом была смесь из чистой жидкости и ее насыщенного пара. Первая и третья стадии цикла были изотермами и проводились квазистатически. Но чтобы цикл стал полностью квазистатическим циклом Карно, надо вторую и четвертую стадии провести адиабатиче­ ски и квазистатически. Выражение для суммарной работы в квазистатическом цикле Карно совпадает, однако, с уже полученным выражением, уравнение (7). Доля работы на двух адиабатических стадиях мала по сравнению с суммарной работой двух изотермических

стадий.

Первая доля тем меньше, чем меньше разность температур нагревателя и холодильника. Теплота, пере­

данная нагревателем системе в рассмотренном цикле, равна скрытой теплоте испарения жидкости в ее насы­ щенный пар. Тогда коэффициент полезного действия цикла равен:

(коэффициент полезного действия квазистатического цикла Карно при разности температур нагревателя и

холодильника в 1°С) — (разность давлений насыщен­ ного пара жидкости, соответствующих разности темпе­ ратур нагревателя и холодильника в 1°С) X (изменение общего объема системы при испарении) : (скрытая теп­ лота испарения жидкости) = (разность температур на­ гревателя и холодильника в 1° С) : (средняя термодина­ мическая температура нагревателя и холодильника).

...................................................................................(19)

106


Уравнение (19) называется уравнением Клапейро­ на—Клаузиуса. Э. Клапейрон (1799—1864) вывел уравнение (1843) на основе первоначальной (частич­ но ошибочной) теории Карно. Клаузиус устранил ошиб­ ку в теории Карно и повторил вывод (1850). Уравне­ ние Клапейрона—Клаузиуса — полезнейшее уравне­ ние термодинамики. Применяя его, надо понимать сле­ дующее. Температуры нагревателя и холодильника близки друг к другу. Поэтому (почти) безразлично, для какой температуры, нагревателя или холодильника, находить изменение общего объема системы при испа­ рении и скрытую теплоту испарения жидкости. Уравне­ ние (19) — приближенная, но достаточно точная запись уравнения Клапейрона—Клаузиуса. Для уменьшения ошибки можно относить изменение общего объема при испарении и скрытую теплоту испарения к средней тем­ пературе нагревателя и холодильника. Изменение общего объема системы и скрытая теплота испарения входят в уравнение (19) в виде дроби. Поэтому безраз­ лично, к какому количеству испарившегося вещества относить обе эти величины, лишь бы к одному и тому же количеству.

В справочниках имеются данные: о давлении насы­ щенного пара жидкости при различных температурах; об объемах жидкости и ее насыщенного пара при раз­ личных температурах (по этим данным и вычисляют изменение общего объема при испарении); о скрытых теплотах испарения при различных температурах. По всем этим данным по уравнению (19) можно вычислить термодинамическую температуру системы (при точно­ сти расчетов — среднюю термодинамическую темпера­ туру нагревателя и холодильника). При постоянной средней температуре нагревателя и холодильника, определяемой их физическими состояниями, незави­ симо от природы жидкости, всегда будет получаться одно и то же значение (средней) термодинамической температуры. Экспериментальные данные убедительно

107

подтверждают постулаты Карно—Томсона и Клаузиу­ са. При вычислениях надо помнить: количество работы и количество теплоты измеряются одной и той же еди­ ницей!

Возможности предвидения. Давление насыщенного пара чистой жидкости зависит от температуры. Впер­ вые это было выявлено более чем за сто лет до вывода уравнения Клапейрона—Клаузиуса, на примере темпе­ ратуры кипения воды — температуры второй постоян­ ной точки. Температура кипения заметно зависит от барометрического давления. В случае же первой темпе­ ратурной точки не удавалось обнаружить (при точности тогдашних измерений), изменяется ли температура плавления льда при колебаниях барометрического дав­

ления.

Но после открытия принципа Карно стало ясно, что температура плавления должна зависеть от давле­

ния, при котором находится смесь воды и льда. Иначе принцип будет нарушен.

Поместим смесь воды и льда в цилиндр, герметиче­ ски закрытый подвижным поршнем. Цилиндр имеет тепловой контакт с источником теплоты; температура его 0° С. Смесь воды и льда находится в состоянии не­ заторможенного внутреннего термического равнове­ сия (при (ГС) и в состоянии внешнего термического рав­ новесия. Насыплем на поверхность поршня песок (источник работы) в таком количестве, чтобы со­ здать внешнее давление больше 1 атм. Смесь находится в состоянии незаторможенного внутреннего механиче­ ского равновесия и в состоянии внешнего механиче­ ского равновесия.

Предположим: температура плавления льда (замер­ зания воды) не зависит от давления, под которым нахо­ дится смесь. Пусть смесь передает источнику теплоты при 0°С некоторое количество теплоты. Количество воды, пропорциональное переданному количеству те­

108



плоты, превратится в лед. Плотность льда меньше плот­ ности воды. Общий объем системы увеличится, и она совершит работу, поднимет песок. Уберем теперь с внешней поверхности поршня песок, оставляя его на достигнутой высоте. Работу на горизонтальное переме­ щение песка тратить не надо. После удаления песка давление на внешней поверхности поршня станет рав­ ным 1 атм. При этом давлении и температуре О°С система получит от источника теплоты такое количество тепло­ ты, какое нужно для расплавления льда, образовавше­ гося при подъеме поршня. Он тогда опустится до своего первоначального уровня. Процесс можно повторить сколько угодно раз, насыпая на поршень песок для создания более высокого давления. Изотермический двигатель возможен? К кажущемуся его созданию при­ вело предположение, что температура плавления льда (замерзания воды) не зависит от давления, под которым находится смесь воды и льда. Смесь в тепловом цикле получает теплоту при плавлении льда и отдает ее при замерзании воды. Температура плавления льда должна быть температурой нагревателя, температура замерза­ ния воды — температурой холодильника. Вода в цикле замерзает при более высоком давлении, чем то, под которым плавится лед.

Значит, температура замерзания воды (температура плавления льда) понижается при повышении давления.

К расиво!

В. Томсон экспериментально нашел (1849), что темпёрйура плавления льда понижается при повышении _давдения. Предсказал же это явление, до опытов, его брат — Дж. Томсон (1848).

Смесь воды и льда можно использовать как рабочее вещество машины. Для коэффициента полезного дей­ ствия квазистатического цикла Карно получили бы при небольшой разности температур нагревателя и холо­ дильника уравнение Клапейрона—Клаузиуса (19). Разности давлений насыщенного пара, соответствую­

109

щей разности температур в 1 ° С, будет отвечать раз­ ность давлений, вызывающая изменение температуры плавления льда на 1 ° С. (Для воды эта разность давле­ ний равна 130 атм.)

Изменению общего объема системы при испарении соответствует изменение общего объема системы при плавлении; скрытой теплоте испарения — скрытая теплота плавления. Чем же собственно различаются два

эти цикла?

Когда жидкость испаряется при подводе к систе­

ме скрытой теплоты испарения, общий объем систе­ мы возрастает. Плотность насыщенного пара меньше

плотности жидкости. Когда лед плавится при подво­ де к системе скрытой теплоты плавления, общий объем системы уменьшается. Плотность воды больше плотности льда. Из-за этого различия с увеличением давления возрастает температура смеси из воды и ее насыщенного пара, но понижается температура смеси из воды и льда.

Вода — исключительное вещество. Большинство жидкостей замерзает с уменьшением объема. У них

температура плавления (замерзания) повышается с повышением давления.

Опыт подтвердил и этот вывод.

Уравнение Клапейрона—Клаузиуса можно напи­ сать не только для двух обсужденных случаев: испаре­ ния и замерзания жидкости. Это уравнение всегда спра­ ведливо, когда рабочее вещество машины — cMecf цз одного и того же чистого вещества, но в двух его различ­ ных состояниях, в двух различных фазах вещества. Уравнение Клапейрона—Клаузиуса позволяет вычис­ лять, как изменяется температура смеси при измейении давления на смесь. Уравнение Клапейрона—Клау­ зиуса применимо, например, к смеси из кристалличе­ ского йода и его насыщенного пара; к смеси из графита и алмаза — две фазы одного и того же химического элемента — углерода.

но