Файл: Хачатурян, А. Г. Теория фазовых превращений и структура твердых растворов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 150

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

где

ß = -]Г § ö H d lni = 4 r ß i ; (m«) щЩ dim,

(33.22)

i/O

 

S — площадь тетрагональных включений в плоскости их габитуса (110), а0 — «межплоскостное расстояние» периодического распре­ деления включений. Интегрирование в (33.22) производится по кон­ туру SP, охватывающему

поверхность тетрагональ­ ных пластинчатых вклю­ чений по периметру Р. Величина а(у) определяет­ ся формулой (4.П.17). Кон­ станта у —доля объема комплекса, занятая тет­ рагональными включения­ ми первого типа. В дан­ ном случае

т =

Ѵі

 

8l — 82

 

 

 

 

 

 

Ѵг + Ѵг

 

Рис.

60.

Упруго-концентрационные

доме­

Энергия А о т в е ч а е т

ны, образующие полидоменную пластину.

оптимальному,

с

точки

Доменная

структура представляет

собой

зрения упругой

энергии,

«сэндвич»,

состоящий из периодически че­

взаимному расположению

редующихся через одну «реек» тетраго­

включений. Оно представ­

нальной фазы, отличающихся друг от дру­

га направлением

оси тетрагональности

ляет

собой

систему па­

(направления осей тетрагональности ука­

раллельных,

периодически

заны

стрелками).

«Рейки» граничат по

чередующихся

пластин­

плоскости (110) и находятся относительно

чатых

тетрагональных

нее в двойниковой ориентации. Отноше­

ние толщин «реек» определяется структур­

включений

двух

' типов,

ной деформацией

= |

|).

находящихся в двойнико­ вых положениях относительно плоскости (110) и отличающихся

направлениями осей тетрагональности. Все включения одного типа имеют одинаковые размеры и форму и расположены на одинаковых расстояниях друг от друга.

Таким образом, мы приходим к окончательному выводу отно­ сительно равновесной структуры гетерофазного кристалла. Ге­ терофазная структура состоит из отдельных комплексов, пред­ ставляющих собой полидоменные пластины, состоящие из перио­ дически чередующихся доменов — пластинок тетрагональной фазы (рис. 60). Пластинки имеют различные направления оси тетра­ гональности и находятся в двойниковых положениях относительно плоскости их сопряжения (110).

Полученные теоретические результаты допускают простую качественную интерпретацию. Как упоминалось выше, комплекс состоит из включений тетрагональных фаз двух типов, соотноше­ ние объемов которых таково, что средняя деформация, сопровож­

2 9 5


дающая образование этого Комплекса в свободном от напряжений состоянии, представляет собой деформацию с инвариантной плос­ костью. При этом именно инвариантная плоскость является плос­ костью сопряжения комплекса и кубической фазы. Если бы комплекс представлял собой однородный монокристалл, то такое сопряжение являлось бы идеальным и не приводило бы к внут­ ренним напряжениям на границах раздела. На самом же деле комплекс имеет неоднородное внутреннее строение, связанное с периодическим распределением включений. Масштаб этой неод­ нородности равен периоду модуляции а0. По этой причине поле напряжений, создаваемое комплексом, равно нулю на расстоя­ ниях, существенно больших а0, для которых неоднородное строе­ ние комплекса несущественно, и, наоборот, отлично от нуля в не­ посредственной близости от границы раздела «тетрагональная фаза —кубическая фаза» на расстояниях порядка а0. Внутренние напряжения оказываются локализованными вблизи внешней поверхности комплекса в пределах слоя, толщина которого име­ ет порядок а0.

Объем этого слоя имеет порядок Sa0, а сосредоточенная в нем энергия внутренних напряжений — порядок ߣa0, где ß, в соот­

ветствии с определениями (33.22) и (24.8), имеет порядок Яец (Я — характерный модуль упругости, е0 — характерная тетрагональ­ ная деформация, сопровождающая фазовое превращение) и, сле­

довательно, имеет смысл упругой

энергии

единицы объема.

С точностью до безразмерных постоянных оценка энергии

ДЕ®—

величина ß<Sa0 — совпадает с выражением (33.21).

Таким

обра­

зом, можно утверждать, что упругая

энергия

ДЁг

имеет

смысл

поверхностной энергии комплекса, величина которой становится тем меньше, чем меньше период распределения включений а0.

По этой причине уменьшение величины а0 приводит к выигры­ шу в упругой энергии. В то же время уменьшение периода а0 при заданном объеме комплекса означает увеличение числа по­ верхностей раздела между включениями с разными направле­ ниями осей тетрагональности и, следовательно, увеличение ис­ тинной поверхностной энергии. Конкуренция этих двух меха­ низмов определяет оптимальное значение периода а0 х).

Таким образом, для того, чтобы найти период распределения а0, необходимо учесть вклад в энергетический баланс поверхност­ ной энергии межфазных границ, по которым сопрягаются тетра­

гональные включения разного типа.

Этот вклад может быть пред­

ставлен в форме

 

 

Es — 2у(110)

Ѵ0/а0,

(33.23)

где Y(uo) — коэффициент поверхностного натяжения. Миними­ зируя сумму (33.21) и (33.23), аналогично тому, как это делалось

х) Следует обратить внимание иа аналогию между результатами настоя­ щего параграфа и результатами § 30.

296


в § 30, получим:

(33.24)

Ьг = V JS — характерная протяженность тетрагональных плас­ тинчатых включений. Условие применимости теории d1jL1 ~

a0/L%< ^1 с помощью (33.24) можно представить в виде

/ r / L 2< 1.

(33.25)

Результат (33.24) показывает, что, как и во всех рассмотрен­ ных случаях, мы вновь имеем дело с ситуацией, когда учет упру­ гих напряжений приводит к образованию упругих доменов.

Подводя итоги, можно видеть, что упругая энергия такой си­ стемы доменов, пропорциональная объему тетрагональной фазы F0, оказывается равной нулю. Любое изменение в тонкой струк­ туре комплекса приводит к проигрышу в упругой энергии, про­ порциональному объему F0, или, иными словами, к увеличению объемной свободной энергии тетрагональной фазы. Последнее означает, что такой измененный комплекс не может находиться в термодинамическом равновесии с кубической матрицей.

Введение в матрицу группы комплексов с оптимальной тонкой структурой не изменяет ни их форму, ни их внутреннее строение. Это связано с тем, что энергия взаимодействия комплексов есть вели­ чина первого порядка малости по малому параметру теории L J L s ^ . 1 х), а следовательно, соответствующее изменение их внут­ ренней структуры должно приводить к изменению энергии, кото­ рое имеет второй порядок малости по отношению LJLs. Суммарный объем комплексов, равный полному объему тетрагональной фазы, определяется диаграммой равновесия и зависит от среднего сос­ тава сплава и равновесных составов кубической и тетрагональной фаз, возникающих в процессе распада.

Наконец, следует обсудить применимость предположения о том, что модули упругости всех фаз одинаковы.

Так как сопряжение всех фаз происходит, в основном, по ин­ вариантным плоскостям, то такое сопряжение не приводит к воз­ никновению внутренних напряжений, и, как следствие этого, энергия внутренних напряжений, пропорциональная объему комплекса, равна нулю. Так как при этом как тетрагональные включения, так и матрица оказываются в ненапряженном состоя­ нии, то этот результат, естественно, не зависит от соотношения модулей упругости фаз. Слагаемое в упругой энергии АЕ%(33.21) возникает за счет того, что в масштабах, соизмеримых с перио-

1) На расстояниях существенно больших, чем период неоднородности а„, поле напряжений, создаваемое комплексом, совпадает с полем дислокацион­ ной петли, охватывающей комплекс по периметру в плоскости габитуса. Поэтому взаимодействие^комплексов может быть описано как взаимодей­ ствие системы^дислокационных петель.

297


дом модуляции а0, граница «комплекс — матрица» не является ин­ вариантной плоскостью. Слагаемое АЕХ возникает за счет того, что сопряжение по торцам комплекса также не является идеальным.

В обоих случаях, когда модули упругости тетрагональной и кубической фаз являются одинаковыми и когда эти модули от­

 

личаются, энергию АЕг можно

 

представить

себе

как энергию

 

поля упругих напряжений, соз­

 

даваемых дислокационной пет­

 

лей, расположенной по перимет­

 

ру габитусной плоскости

комп­

 

лекса. Это поле с

точностью до

 

высших

порядков

по величине

 

LJLs

1 локализовано

в ку­

 

бической матрице. Отсюда сле­

 

дует, что выражение (33.10)

 

оказывается

справедливым вне

 

зависимости

 

от

соотношения

 

модулей фаз,

 

если

при

вычис­

 

лении величины ß{j(m0), входя­

 

щей в (33.10), использовать мо­

 

дули упругой матрицы.

 

Рис. 61. Электронная микрофотогра­

Ситуация представляется бо­

лее сложной

 

в отношении вы­

фия полидоменной пластины, наблю­

числения величины АЕ2, когда

давшейся в сплаве V — N [79]. По-

лидоменная пластина, в свою очередь,

модули фаз отличны друг от дру­

состоит из пластинок («реек») тетра­

га. Последнее

обстоятельство

гональной фазы VieN, находящихся

связано с тем, что поле внутрен­

относительно друг друга в двойнико­

них напряжений, ответственное

вой ориентации относительно плоско­

сти (110).

за происхождение энергии АЕ2,

 

сосредоточено

в

обеих

фазах,

модули упругости которых различаются в пределах

слоя,

распо­

ложенного вдоль габитусных плоскостей, ограничивающих объем комплекса. Выражение (33.21) в этом случае оказывается, строго говоря, несправедливым. Однако из смысла энергии АЕ2 следует, что она пропорциональна объему поверхностного слоя Sa0(a0 — толщина слоя), и поэтому, когда модули обеих фаз различны, энергия АЕ2 отличается от (33.21) определением характерной

величины удельной упругой энергии ß. Таким образом, с точ­

ностью до определения величины ß все полученные результаты оказываются справедливыми и в ситуации, когда модули упру­ гости фаз различаются.

Теоретические результаты, полученные в настоящем пара­ графе, показывают, что на начальном этапе распада, когда выде­ ления достаточно малы, они имеют равноосную или пластин­ чатую форму (в зависимости от соотношения между упругой и поверхностной энергией (23.126)). При этом система находится

298


в метастабильном состоянии, так как энергия внутренних напряже­ ний отлична от нуля и пропорциональна объему выделяющейся фазы. На более поздних стадиях распада тетрагональные вклю­ чения собираются в отдельные комплексы, структура которых

изображена на рис. 60.

Такая перестройка приводит к обра­

щению

в нуль объемной

части энергии внутренних напряже­

ний и,

следовательно, к

понижению общей свободной энергии.

Выводы теории подтверждаются результатами электронно­ микроскопического анализа (см. обзор [219]). Хорошим примером, в частности, может служить сплав V—N [79]. Этот сплав рас­ падается на кубическую и тетрагональную фа­ зы. В полном соответ­ ствии с теорией, тетра­ гональная фаза образу­ ет колонии (комплексы)

периодически чередую­ щихся пластинок тетра­ гональной фазы, имею­ щих габитус (110). Ко­ лонии представляют со­ бой пластинчатые об­ ласти, окруженные ку­

бической

матрицей

(рис. 61).

Рис. 62. Упругие домены в сплаве CuAuI.

Другим

примером

может служить сплав CuAu [221], представляющий собой кон­ гломерат комплексов, имеющих периодическую доменную струк­ туру типа той, которая изображена на рис. 60. Электронномикро­ скопическое изображение микроструктуры упорядоченной фазы CuAuI приведено на рис. 62.

В заключение отметим, что кроме диффузионных фазовых превращений существует довольно обширная группа бездиффузионных фазовых превращений, идущих без изменения состава (по­ лиморфные и мартенситные превращения). Теоретический анализ структуры, образующейся в результате бездиффузионного фазо­ вого превращения, был впервые предложен в работах [222, 223]. В них развит геометрический подход, который позволил установить габитус и морфологию мартенситных кристаллов. Шаг вперед был сделан в работах [162, 214, 224], в которых явно учтены внутренние напряжения, возникающие при когерентном сопря­ жении фаз. В [162, 214, 224] показано, что бездиффузионные фазовые превращения также приводят к образованию упругих доменов. Процесс доменизации здесь, как и во всех рассмотрен­ ных выше случаях, обусловлен релаксацией внутренних напря­ жений при фазовых превращениях.