Файл: Вигдорович, В. Н. Совершенствование зонной перекристаллизации.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 19.10.2024

Просмотров: 87

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

номической особенностью примесей. Как один из примеров может быть отмечена возможность усреднения параметров, умноженных на нормированные значения эффективных коэффициентов распреде­ ления (определенных при тех же условиях), что позволит придать больший «вес» технологически трудноудаляемым примесям:

i=N

 

i=N

 

L п =

^ппт

гэфф

(III.29)

 

 

 

2

 

/= 1

 

1=1

 

где &эфф должно соответствовать f onTl и «опт, хотя выбор

^эфф может

быть и приближенным.

 

 

 

После усреднения может быть оценена адекватность полученного результата рекомендациям, вытекающим из эксперимента. Так, может оказаться, что до усреднения параметры, определенные с не­ которой погрешностью (± А /0ПТ и ±Ал0ПТ), имели области перекры­ тия и средний результат оказался в пределах одной из них, причем принадлежащей (если правильно были учтены «веса» рекомендуемых параметров по различным примесям) группе примесей, выделенной как важнейшая. Но может оказаться, что такого перекрытия рекомен­ дуемых параметров с погрешностями не произошло и усреднение дало формальный результат. Тогда рекомендуемые параметры про­ цесса будут допускать изменения в зависимости от ставящихся задач по очистке от примесей в связи с номенклатурой и уровнем исходного содержания примесей и конкретным применением очищенного ма­

териала.

 

 

 

 

Н. Муни-

 

Параметром оптимизации в методе, предложенном И.

цем [81], является средняя часовая производительность

W:

 

 

 

 

W = .

(Ш.ЗО)

где

Q — масса очищенного

материала;

 

 

тц — продолжительность

цикла очистки.

 

 

В свою очередь

Q можно представить в виде

 

где F — площадь

Q =

xLFy,

(III.31)

поперечного сечения загрузки;

 

 

у — удельная

масса

материала;

 

 

L — полная длина загрузки;

 

 

 

а — массовый

выход

годного материала.

 

 

Обозначим требуемую

степень

очистки через

 

 

 

 

 

Л =

% 2-,

(III .32).

 

 

 

 

 

(-'0

 

где

Сдоп— допустимая концентрация примеси;

 

 

Со — исходная концентрация примеси.

 

Выход годного материала представляет собой сложную нелиней­

ную функцию, зависящую от целого ряда

факторов:

А Ф (А я, k 9, LH и А),

(Ш.ЗЗ)

82


где / — скорость кристаллизации; п — число проходов;

k 0 — коэффициент распределения; I — длина зоны.

Продолжительность цикла очистки тц пропорциональна числу проходов п, длине загрузки L и обратно пропорциональна скорости

кристаллизации /:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тц= П у .

 

 

 

(III.34)

В формуле (III.30)

используем

выражения

(III.31)

и (III.34),

а также

выражение для

приведенной

скорости

роста

v = 8 с

Получаем

формулу

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

w==£ y D * _ v

 

 

(III.35)

 

 

 

 

o

n

 

 

''

которую

можно переписать в

виде

 

 

 

 

 

где

 

W =

/?ф,

 

 

 

 

(III.36)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R =

8

= const и ф = — V.

 

 

 

 

 

 

 

т

п

 

 

Было рассчитано распределение концентрации примеси (Сх/С0) по длине загрузки (хИ) при значениях k от 0,10 до 0,85 (через 0,05)

для

значений UL\

1/15; 1/10 и 1/5.

 

Принимая

во внимание связь

 

между равновесным и эффектив­

 

ным

коэффициентами

распределе­

 

ния по Бартону,

Приму и Слих-

 

теру, выбираются только такие

 

значения v, которые соответст­

 

вуют

значениям k от 0,10 до 0,85

 

для

заданного k 0. Для данных v

 

и k по зависимости

Сх/С0 от хИ

 

находится х

для

различных п и

 

заданного А.

На рис. 24 представ­

Рис. 24. Схема зависимости функции ф от

лена

зависимость

 

ф

от v для раз­

приведенной скорости роста о для различ­

 

ного числа проходов п:

личных п. Точка,

в которой значе­

(цифры на кривых по И. Н. Муниду [81])

ние ф максимально

(фтах), соответ­

 

ствует оптимальным условиям. По экспериментально определенным D

и 6

находится f и

затем по уравнению (III.35) определяется W.

Необходимо отметить, что примеров практического применения этого метода не публиковалось.

Недостатком рассмотренных расчетных методов оптимизации режима зонной перекристаллизации является неопределенность от­ ношения толщины диффузионного слоя б и коэффициента диффузии примеси в расплаве D.

6*

83


Кроме достижения определенной степени очистки, часто требуется получать также совершенные кристаллы. Теория концентрационного переохлаждения по­ казала, что совершенство структуры кристалла определяется формой и структурой фронта кристаллизации. На основе этой теории оценивалась зависимость крити­ ческой скорости роста (т. е. той максимально допустимой скорости роста, которая еще обеспечивает требуемое совершенство кристалла) от состава расплава. На рис. 25 показано влияние скорости роста и состава расплава на структуру фронта кристаллизации, откуда следует, что скорость кристаллизации не может быть бес­ предельно увеличена. При рассмотрении требований к выбору оптимального ре­

жима зонной перекристаллизации было отмечено, что одним из основных требова­ ний является получение совершенных крис­ таллов. Г. В. Никитина и В. Н. Романенко [82] исследовали оптимальный выбор ско­ рости кристаллизации на примере полупро­ водниковых соединений. Скорость роста полупроводникового кристалла влияет не только на его структурные свойства, но и на многие другие, в частности на электричес­ кие. В подавляющем большинстве случаев практика требует выращивания кристаллов либо высокосовершенных, либо с не очень большой степенью несовершенства структуры. Таким образом, выбор подходящей скорости для выращивания является важнейшим тех­ нологическим вопросом. Критической ско­ ростью роста называется та максимально допустимая скорость, которая еще обеспечи­ вает требуемое совершенство кристалла.

Теория концентрационного переохлаж­ дения позволяет получить связь между величиной критической скорости роста fKp, градиентом температур в расплаве вблизи

фронта кристаллизации G, коэффициентом диффузии примеси в расплаве D и пара­

метрами диаграммы состояния основа—примесь [4]:

/кр :

k0DG

dC

(III.37)

( l ~ k 0)С ТВ

d T ‘

 

 

где k0 —- равновесный коэффициент распределения примеси;

 

dT

 

 

 

---- наклон касательной к линии ликвидус (величина, обратная величине

dCldT);

 

 

 

Ств — состав кристаллов по линии солидус.

 

Поскольку кристаллизация проходит в условиях, мало отличающихся от равно­

весных, величину Ств можно считать составом на линии солидус равновесной диа­

граммы состояния. Выражение (III.37) получено для определения /кр в случае сильно разбавленных растворов, когда коэффициент k 0 можно считать постоянным. Для

оценок же в области концентрированных растворов формулу (III.37) удобнее пере­ писать в виде

t

DG

dC

Гкр~

( С ж - С тв)

(III.38)

d T ’

где Сж— состав расплава по линии ликвидус, соответствующий (по коноде) составу кристаллов по линии солидус Ств. Множитель (d_C/dT)/(C}K— Ств) находится гра­

фически из диаграммы состояния. Находя —---- для различных составов и

зная величины D и G, можно определить концентрационную зависимость крити­ ческой скорости роста fKp (Ств).

84


Этим методом были Исследованы критические скорости кристаллизации в си­ стемах: Ge—Si, InSb—GaSb, InAs—AlAs и др. [82—84]. На рис. 26 показана за­ висимость критической скорости роста от состава для систем InSb—GaSb и InAs— AlAs. Можно видеть, что критическая скорость

роста в очень сильной степени зависит от со­ става кристалла.

В настоящее время предложен и приме­ няется ряд методов определения оптимального режима процесса зонной перекристаллизации. Выбор того или иного метода связан с требова­ ниями, предъявляемыми к получаемому мате­ риалу, наличием определенных исходных фи­

зико-химических

или аппаратурно-методических

данных и т. д.

 

 

 

 

 

 

 

 

К сожалению, вопрос оптимизации про­

цесса

зонной

перекристаллизации

разработан

еще недостаточно

полно,

но даже

применение

предложенных методов определения

оптималь­

ных

 

условий

дает,

несомненно,

экономический

эффект.

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис.

26.

Расчетные

кривые

критической

скорости

роста

(f

) для

систем

InSb —GaSb (1)

и

InAsAl—As

(2)

при

G =

50

град/см

и D ~

1* 10-4 см2/* с (по

Г. В.

 

Никитиной и В. Н. Романенко) [10,

с. 379—382; 82]

ВЫБОР РАЦИОНАЛЬНОГО СПОСОБА ПЕРЕМЕЩЕНИЯ НАГРЕВАТЕЛЕЙ ПРИ ЗОННОЙ ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИИ

После того как рассчитан оптимальный режим процесса зонной пере­ кристаллизации, т. е. найдены, исходя из исходного содержания при­ месей, значения коэффициентов распределения, значения скорости кристаллизации f и число проходов п для получения заданного уровня необходимой очистки, процесс может быть осуществлен тремя из­ вестными способами [22]: «с одним нагревателем»' (способ /), «на проход» (способ II) и «с подхватом» (способ III) (рис. 27). Экономи­ ческие оценки очистки исходного материала до требуемого уровня этими способами будут различными.

Способ / отличается от способов II и I I I наибольшей продолжи­ тельностью процесса,, но из-за использования только одного постоянно работающего нагревателя имеет наименьший расход энергии. Спо­ соб I I I отличается компактностью установки и меньшим числом од­ новременно работающих нагревателей, а следовательно, и меньшим

расходом энергии при

продолжительности

процесса, сравнимой

с продолжительностью

процесса по способу

II. Результаты сопо­

ставления способов очистки должны зависеть от числа необходимых проходов, числа применяемых нагревателей, длины загрузки и дру­ гих параметров процесса. Анализ зависимостей между ними в общем виде с целью определения рациональных условий осуществления способов I, //.и I I I был выполнен В. Н. Вигдоровичем и В. П. Шу­ миловым [85]. Пренебрегая длиной нагревателя, малой по сравнению

85


С длиной загрузки, Для продолжительности процесса по способу / получаем формулу

 

Т/ ==

( т ^ Т г ) '

(III.39)

 

 

 

 

При способе

I I система

нагревателей делает п/ N

проходов на

расстояние L +

(N — 1)

и формула имеет вид

 

 

%и — Ln

N + м — 1

(III.40)

 

 

 

NM

 

Рис. 27. Способы перемещения нагревателей в процессе зонной перекристал­ лизации; с одним нагревателем — способ I (а), с N нагревателями — способ II (б) и возвратно-поступательное перемещение N нагревателей на расстоя­ нии d — способ III (е); положение нагревателей в начале прохода показано сплошной линией, в конце прохода — штриховой

При способе III система нагревателей делает п -{- N — 1 пере­ мещений на расстояние d = LIN и формула имеет вид

т/// — ^ ---- дг—~ \~[

~ г ) >

(III.41)

 

где т7, т77 и хш — продолжительность

процессов

при способах I,

II и III соответственно;

 

 

L — длина загрузки;

 

 

 

М— число нагревателей, умещающихся по длине загрузки (М — L/d, где d — шаг нагревателей);

86