ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 19.10.2024
Просмотров: 128
Скачиваний: 0
ми свойствами, окисные пленки должны удовлетворять ряду требо ваний: покрывать металл без разрывов, быть прочными, эластич ными, химически стойкими, обладать хорошей сцепляемостью с ме таллом.
Химическая коррозия обычно наблюдается при действии на по верхность металлов сухих газов (газовая коррозия) и органических жидкостей (дихлорэтан, бензин и др.), практически не проводящих электрический ток. Характерным примером химической (газовой) коррозии является окисление металлов в печах при их термической обработке.
Э л е к т р о х и м и ч е с к а я к о р р о з и я заключается в разру шении металлов, соприкасающихся с жидкостями, проводящими электрический ток — электролитами. При этом возникает электри ческое поле и происходит перемещение зарядов: в металле — элек тронов, в жидкости — ионов. Необходимым условием возникнове ния электрохимической коррозии является электрохимическая не однородность соприкасающейся с электролитом поверхности одного металла или нескольких металлов, имеющих между собой электри ческий контакт и находящихся в общем электролите.
В месте контакта металла с электролитом образуется скачок потенциала, называемый электрохимическим потенциалом (элек тродным потенциалом). Значение электрохимического потенциала металла зависит от многих факторов: состава электролита, темпе ратуры, состояния поверхности металла (чистота обработки, оста точные напряжения, химический состав) и др.
Все металлы по величине их электрохимических потенциалов в конкретном электролите можно расположить в порядке возрастаю щих значений потенциала. Если электролитом будет служить атмос ферная влага, то по значению электрохимических потенциалов наиболее важные в практическом отношении металлы располагают
ся так, как это показано в табл. |
5. |
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 5 |
Металл |
Электродный |
I |
Металл |
Электродный |
потенциал, В |
|
потенциал, В |
||
Mg |
—1,45 |
|
Sn |
—0,25 |
Zn |
—0,83 |
|
Ni |
—0,02 |
А1 |
—0,63 |
|
Си |
+ 0 ,0 5 |
Cd |
—0,52 |
|
|
-t-0,23 |
Fe |
—0,50 |
|
Сг |
П р и м е ч а й и е. Приведены конечные (кроме Mg) значения электрохимиче ских потенциалов в 3%-ном растворе NaCl при 18°С.
Если в конструкции два металла, обладающие различными элек трохимическими потенциалами, находятся во взаимном контакте
77
и соприкасаются с электролитом (атмосферная влага или другие среды), то образуется гальванический элемент. При этом металл, имеющий отрицательный потенциал (анод), будет разрушаться. Металл, имеющий положительный потенциал (катод), не разру шается.
Таким образом, при контакте двух металлов электрохимически разрушается тот, который стоит выше в таблице электрохимических потенциалов. У него потенциал ниже, он является анодным участ ком электрохимической цепи.
Величина потерь с единицы поверхности металла в единицу вре мени называется скоростью коррозии. На скорость коррозии боль шое влияние оказывают многие факторы, которые обычно делят на внутренние и внешние. Внутренние факторы зависят от материала корродирующей детали, его строения, физико-химических свойств поверхности, чистоты обработки, напряженного состояния и т. п. Внешние факторы коррозии связаны с природой коррозионной сре ды, ее составом, температурой, условиями воздействия (движение среды) и т. п.
Из числа внутренних факторов одним из важнейших является состав сплава. Например, сплавы на основе электроположительного металла — меди, обладают более высокой коррозионной стойко стью, чем сплавы на основе магния — металла электроотрицатель ного (см. табл. 5). Строение сплава, степень его однородности так же влияют на коррозионную стойкость. Если сплав неоднороден, состоит из зерен разного состава, то при наличии электролита, на его поверхности образуется множество микрогальванических элемен тов. анодные участки начнут разрушаться, возникнет коррозия. Так, закалка дюралюмина, отжиг оловянистых бронз повышают одно родность этих сплавов, а следовательно, и их стойкость против элек трохимической коррозии.
Электрохимическая коррозия может возникнуть и при неодно родной напряженности отдельных участков детали, так как при увеличении внутренних напряжений электрохимический потенциал этих участков становится отрицательным, и они подвергаются раз рушению. Результатом совместного действия коррозионной среды и напряжений являются такие виды разрушений, как коррозион ное растрескивание, коррозионная усталость.
Из числа факторов, связанных с природой коррозионной среды, ч большое значение имеет содержание кислорода в водных растворах, так как кислород может служить ускорителем коррозионного про цесса. В металлических конструкциях, когда различные участки де тали находятся в условиях неодинаковой аэрации, т. е. соприкасают ся со средой, содержащей различные количества кислорода, обра зуются участки с различной степенью окисления. Менее окисленные участки становятся анодами и при коррозии разрушаются.
Морская вода, содержащая растворенные соли, представляет собой сильный электролит и является активной коррозионной сре
78
дой по отношению к большинству конструкционных сплавов. Поэто му защите от коррозии конструкций, находящихся в морской воде и в приморских районах, должно уделяться особое внимание.
По характеру внешнего проявления различают 36 видов корро зии (ГОСТ 5272—68), из которых наиболее часто встречаются сле дующие (рис. 26):
Рис. 26. Основные виды коррозии
сплошная, охватывающая всю поверхность детали, может быть равномерной (рис. 26, а) и неравномерной (рис. 26,6);
местная, охватывающая отдельные участки поверхности детали:
(рис. 26,в), коррозия пятнами, |
точечная, подповерхностная |
(рис. 26, в, г, д); |
распространяется по границам |
межкристаллитная (рис. 26, е) |
кристаллитов (зерен) металла. Межкристаллитная коррозия разру шает границы между зернами, резко снижает механические свойст ва детали и является одним из самых опасных видов коррозии, осо бенно если учесть, что при внешнем осмотре ее трудно обнаружить.
Кроме рассмотренных, указанный стандарт определяет: атмо сферную коррозию — коррозия металла в атмосфере воздуха или любого влажного газа, подземную — в почвах и грунтах, биокор розию — под влиянием жизнедеятельности микроорганизмов, кор розию при трении — вызываемую одновременным воздействием кор розионной среды и трения, и др.
В эксплуатации часто встречаются на одной детали различные комбинации перечисленных видов коррозии. Так, сплошная корро зия может сопровождаться межкристаллитной.
Количественно величина коррозии и коррозионной стойкости может оцениваться следующими методами.
79
1. Весовой метод, характеризующий скорость коррозии по поте массы тела. При этом методе скорость коррозии определяется из выражения
^ _ |
тп— m-i |
~ |
F - t ’ |
где т0— первоначальная масса образца;
nil — масса образца после корродирования; F — площадь поверхности образца;
t — время испытаний.
Для определения массы образца /щ спустя время t после нача ла испытаний его взвешивают, удалив предварительно с его по верхности продукты коррозии. Эта операция может производиться путем механического воздействия, например щетками, или путем использования специальных электролитов, растворяющих продук ты коррозии, но не реагирующих на металл.
Весовой метод наиболее прост, но он применим в основном для тех случаев, когда коррозия носит равномерный характер.
2. Объемный метод наиболее целесообразен в тех случаях, ког да процесс коррозии идет с выделением водорода или поглощением кислорода. Он заключается в измерении объемов выделившегося водорода или поглощенного кислорода с помощью различного вида коррозиметров.
Этот метод в 10—100 раз точнее весового и позволяет определять скорость коррозии, не прерывая испытания."
3. Глубинный метод позволяет определять глубину проникно вения коррозии. Измерение может выполняться с помощью обычных микроскопов путем фокусирования оптической системы сначала на плоскость, совпадающую с верхним краем очагов коррозии, и затем на их дно. Разность этих показаний указывает глубину проникнове ния коррозии. Для измерения глубины коррозии на конструкциях удобен глубинометр С. Е. Павлова, представляющий собой обычный микрометр, внутри нижней латунной полости которого движется штифт с иглообразным наконечником. Когда иглообразный наконеч ник достигает дна коррозионной язвы, электрическая цепь замы кается и подается световой сигнал. Фиксируемая микрометром раз ность показаний дает искомую величину.
Глубинный показатель используется в качестве дополнительного к показателю изменения массы металла. Оба эти показателя доста точно полно характеризуют неравномерную по поверхности металла коррозию.
4. Величину коррозии можно определять также по изменению механических свойств металлов (например, предела прочности и удлинения), изменению отражательной способности металла (на пример, декоративных покрытий, нержавеющих сталей, для отра жающих систем прожекторов, рефлекторов), изменению электриче ского сопротивления при межкристаллитной коррозии.
80
Теперь рассмотрим некоторые методы защиты металлов от кор розии.
Требуемая коррозионная стойкость деталей машин и конструк ций обеспечивается комплексом мероприятий, проводимых на ста дии проектирования, изготовления, хранения и эксплуатации про дукции. Несмотря на то, что в настоящее время разработано боль шое количество надежных методов защиты металлов от коррозии, эта проблема все еще полностью не решена.
Разнообразие видов коррозии и условий, в которых она может возникнуть, не позволяет создать универсальный метод защиты ме таллов от коррозии и объясняет существование большого количест ва различных мер и принципов борьбы с коррозией.
Все существующие способы защиты от коррозии можно разбить на несколько групп, каждая из которых может заключать различ ные методы и технологические приемы осуществления защиты:
легирование сплавов с целью повышения их коррозионной стой кости;
изоляция поверхности металла от действия коррозионной среды: металлические, неметаллические покрытия (органические и неорга нические) ;
изменение состава коррозионной среды; протектирование; выбор рациональных конструктивных решений.
Методы легирования металлов и нанесения защитных покрытий будут рассмотрены в гл. III наряду с другими технологическими ме тодами обеспечения качества продукции.
Защита от коррозии и з м е н е н и е м с о с т а в а |
к о р р о з и о н |
ной с р е д ы возможна только при ограниченном |
объеме среды, |
действующей на изделие. В смазки, охлаждающие |
жидкости, ат |
мосферу, окружающую изделие (например, при хранении), вводятся добавки специальных веществ — ингибиторов, которые, будучи до бавлены в небольших количествах (от 0,0001 до 1%) в коррозион ную среду, уменьшают скорость коррозии или полностью прекра щают коррозионный процесс на длительное время (месяцы или годы).
К настоящему времени описано более 3000 различных веществ, замедляющих коррозию разных металлов и их сплавов. Подавляю щее их число принадлежит к органическим соединениям, хотя используются также неорганические и смешанные ингибиторы. Ме ханизм действия ингибиторов зависит от природы металла, соста ва коррозионной среды и условий коррозии. По действию ингиби торы можно разделить на две группы:
ингибиторы, действие которых направлено на связывание коррозионно активных веществ или на предотвращение их образования в коррозионной среде. Например, коррозия меди стимулируется в азотистой кислоте. Если в коррозионную среду ввести вещества, связывающие азотистую кислоту или предотвращающие ее образо
с — 1319 |
■ 81 |