Файл: Магалинский, В. Б. Методы статистической теории равновесных состояний.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 23.10.2024
Просмотров: 77
Скачиваний: 0
Поэтому ниже будут изложены основные результаты, которые относятся к этой области, и будут использованы в дальнейшем для конкретного расчета F.C.. с короткодейстеием..
Радиальная функция как Р.С.,, так и С.Т.С.. имеет, как показывают расчеты методами гл.Ш, а также опыты до рассе
янию рентгеновских лучей жидкостями (см.гл.Ш, §1) |
харак |
|||||
тер |
затухающих осцилляций, |
а их максимумы ( пики) описыва |
||||
ют последовательность |
так |
называемых к о о р д и н а |
||||
ц и о н н ы х |
с л о е в . . |
При расчете по формулам (4.18), |
||||
(4 .1 9 ) |
’•з предыдущего |
параграфа основной вклад в |
интегра |
|||
лы дает |
п е р в ы й |
к о о р д и н а ц и о н н ы й |
|
|||
с л о й |
(первый |
пик), |
поскольку последующие пики, во-пер |
|||
вых, сами по себе убывают |
по величине, а во-вторых, силь |
|||||
но подавляются быстро убывающей с расстоянием функцией |
||||||
Ф |
('£.') • Поэтому пас в первую очередь будет интересо |
вать первый координационный слой,,. Для плотного вещества этот слой содержит достаточно большое (около десяти) и слабо зависящее от внешних условий число сильно свяэашшх молекул (так называемое первое координационное число Z ^ ,
см. §8, г л . І ) |
. Первый координационный слой, таким обра |
|
зом * обладает |
развитыми коллективными свойствами и устой |
|
чивой структурой, |
а описывающая его радиальная функция |
|
с достаточно |
хорошо удовлетворяет условиям теоремы 2 |
|
кз предыдущего |
параграфа* |
Поскольку наименее чувствительны к виду взаимодейст вия грубые характеристики микроструктуры, естественно на чать с рассмотрения простейшего формфактора первого коор динационного слоя.,
В &8 главы I было показано* что для точно решаемой одномерной С.І.С.- этот формфактор зависит лишь,от одной
переменной (см. |
формулы (1.61) „ ( і.б іО |
и (1.63)) . По |
этой причине, а |
также из упомянутых соображений простоты |
|
попытаемся представить этот формфактор |
и в общем ’тчае |
|
cj измерений в |
виде функции от одной переменной |
120
- ß . ( c d - c o 0) . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Тогда |
относительная |
плотность (см .гл .Ill, |
§I |
„ а |
так |
|||||||
же г л .I, §8 ) для первого координационного |
слоя |
,ТТ |
|
бу |
|||||||||
дет иметь вид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
П , ( ~ с ,I T ) = A l d j ß A 0 - 6 0 « ) ] , T D ( o ) = I , |
(4.27) |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
где |
^ |
|
~ |
( rA |
- объем d |
-мерного |
шара диаметра-^ |
||||||
С0о ~ |
Ы 1'(ао)>Л(ѵ), B 6 A |
J TD C^D-Фуиквдиг ■подлежащие |
|||||||||||
определению.. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Без |
ограничения общности принято |
Т ) (О ) = I . |
|
|
||||||||
|
Нормируем |
П |
на первое координационное |
число. |
|
||||||||
которое, |
как упоминалось |
ваше,, достаточно |
хорошо определе |
||||||||||
но для плотного |
вещества:: |
м |
|
|
|
|
|
|
|
||||
П ^ (г, ігсіы _ ((~с) - |
А \ТЗ [В•(А - %)]clw=?l(4,2e) |
||||||||||||
о |
|
|
с (1.61-О из |
со0 |
§8, г л . і ) . |
|
|
|
|
||||
(сравните |
|
|
|
|
|
||||||||
|
В предела плотной упаковки сфер |
Z.J |
так |
называе |
|||||||||
мое максимальное |
контактное число, в, частности |
2 = |
|
2 , |
|||||||||
= |
б |
, |
"2^ ~ |
• |
И3 условия |
(4.28 ) следует |
(Д> — Д . |
ZФункция А (гг) находится из уравнения состояния
С.Т.С-, которое по теореме вириала ІОтузиуса для С.Т.С.. имеет такой вид (см, упражнение Ш.2 к гл.Ш,, где для С.Т.С. следует положить U = О) :
|
Ps O |
^ V |
T |
* |
O r t = |
|
|
|||
= |
т г с І 5 |
( ѵ |
Ѵ |
^ |
= |
( c 0 o/ 2 ) r T s |
( a 0, ^ . C * - 29). |
|||
Из (4.28) и |
(4.29) |
|
|
2 .^С ѵ)/со0 |
; |
Л |
||||
А |
(-u ') |
= |
В ( т О |
=■ |
||||||
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(4.30) |
|
Н, — 6 - ( б 0 - 0 } 0 ) = |
|
[ ( А У ^ 0 ) “ |
|
16-896 |
.I2I |
|
Из |
(4 .2 7 ) |
при В |
— |
|
А и из |
(4.30') |
уравнение сос |
|||||
тояния С Л'.С,, можно представить |
в наглядной форме |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(4.31) |
где |
|
|
|
схэ |
|
|
|
|
оо |
|
|
|
|
. СО ф г) = г " ' |
^C O iT dcO , I |
- = z “ 1 |
|
|
, |
(4.32) |
|||||||
т.е - |
— |
|
‘а |
С0 о |
|
|
|
о |
свободного объема,, |
||||
СО |
|
имеет |
смысл эффективного |
||||||||||
ограниченного первым координационным слоем. |
|
|
|||||||||||
|
Вблизи плотной упаковки строгай статистико-геометри |
||||||||||||
ческий анализ, |
выполненный |
|
З а л ь ц б у р г о м |
J |
|||||||||
, В у д о м г приводит к уравнению |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
( ѵ ) ■- сі |
( v / ' l Г , |
- |
IУ |
, |
|
(4.33) |
|||
где |
d |
- размерность пространства, а ЯУі - минимальный |
|||||||||||
удельный |
объем ; в частности ТГ =Qo ,1Г2 - Q c 'fë /2 |
/у2. |
|||||||||||
При |
d = I |
(4.33)переходит |
в |
известное |
уравнение |
Тонкое |
|||||||
(1.6.4) „ справедливое при всеі 15' . Напомним, что |
это |
||||||||||||
уравнение |
было пслучено. в г л ,І, |
§8 точным расчетом одно |
|||||||||||
мерного статистического |
интеграла,. |
|
|
|
|
||||||||
|
Сравнивая (4.31) и |
(4 .3 3 ),получаем |
п |
|
|||||||||
‘■со |
= Cv/U|)a)o |
, |
^ |
= 2d. |
|
(4.34) |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Итак* структура первого координационного слоя может быть описана функцией от одной переменнойТ) (е ) ,0 * ^ < со { 'удовлетворяющей условиям!
Х>(%-)>0, t ) '( V ) S Ö |
, 1 3 ( 0 ) = ! ; |
(4*35) |
оо |
•J» |
|
■ 2^ ,zj Wt] (^dd^ -2d. (4.36)
122
|
Как.следует уже из элементарного геометрического |
|||||||||||||||
рассмотрения |
D |
( О |
|
и еа интегралов, при выполнении |
||||||||||||
условий (4 .3 5 ) |
, (4 ,3 5 ) |
с |
учетом (4 .34) |
должно |
быть |
|||||||||||
|
|
|
|
^ |
= |
2 d |
^ |
- 2 , |
/ 2 |
, |
|
|
|
|
(4.34') |
|
в ином случае |
нарушается второе |
иэ условий |
(4 .35), |
т.ѳ» |
||||||||||||
должно быть |
t D Y ? ) |
= |
О |
> |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
.' |
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
’s=* |
|
|
|
(4-37> |
||
|
t)0?)=j''~* |
|
|
|
||||||||||||
Неравенство |
(4Д 4 Оперѳстяет выполняться при |
3 |
* в |
|||||||||||||
частности |
при |
d = 3 |
, ^ |
= I |
, оно |
становится равенст |
||||||||||
вом. Согласно |
(4.37), |
это |
означает, |
что |
п р и |
d è- 3 |
||||||||||
(в ч а с т н о с т и , в р е а л ь н о м |
т р е х м е р - |
|||||||||||||||
н"о |
м |
с' л у ч а ѳ ) р а с п р е д е л е - н и е |
о т н о |
|||||||||||||
с и т е л ь н о й |
п л о т н о с т и |
в п, е р в о м |
||||||||||||||
к о о р д и н а ц и о н н о м с л о е в б л и з и |
|
|||||||||||||||
ц л о т н о й |
у п а к о в к и |
|
с т а н о в и т с я о д- |
|||||||||||||
н о р о д в ы м . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Распределение в случае произвольной размерности мо- |
|||||||||||||||
,жет быть описано простой интерполяционный формулой* кото |
||||||||||||||||
рая |
удовлетворяет |
(4.35) |
, (4. 36) |
£ |
^ |
|
|
|
||||||||
|
|
Г К О |
=■[ |
I |
- |
( ^ / о |
) ] |
*, |
|
|
|
|||||
V = |
(.4о( - |
|
) +■ 1 |
|
|
|
|
|
|
(4 .3 8 ') |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
2z,-Цcl |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
При |
d |
- |
1, |
|
- |
Я. |
|
из |
Н.Э8) иолучается точный ре |
|||||||
зультат X] ( О |
= е х р (- ^ /£ ) . |
полученный в |
§8, гл Д |
для |
||||||||||||
одномерной модели (формула |
(1 .65)), |
а при d |
3 |
~ предель |
||||||||||||
ная форма (4,37). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Распределение (4,38) |
наглядно |
показывает, |
как |
"раз |
|||||||||||
мывается” первый координационный слой с увеличением раз |
||||||||||||||||
мерности |
и координационного числа |
1? |
|
|
|
|
123