Файл: Усиков, С. В. Электрометрия жидкостей.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 23.10.2024

Просмотров: 65

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ГЛАВА V

ПРИНЦИПЫ ПОСТРОЕНИЯ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛЕЙ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЙ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПРОНИЦАЕМОСТИ И ПРОВОДИМОСТИ ЖИДКОСТИ В КВАЗИСТАЦИОНАРНОЙ ЧАСТИ ЧАСТОТНОГО СПЕКТРА

V.1 УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Основными факторами, определяющими точность анализа ве­ ществ (их строение и состав) с помощью емкостных преобразо­ вателей (контактных и бесконтактных) являются, во-первых, сте­ пень сосредоточения внешнего электрического поля в рабочем объеме преобразователя, и во-вторых, отношение токов проводи­ мости к токам смещения (тангенс угла диэлектрических потерь) системы преобразователя. Первое условие диктуется тем, что электрическая система емкостного преобразователя должна об­ ладать свойствами цепи с сосредоточенными параметрами. Для нее можно считать, что в каждый момент времени ток во всех точках любой ветви этой цепи имеет одинаковое значение. В про­ тивном случае у электрической цепи преобразователя будут рас­ пределенные параметры. Это может стать причиной перераспре­ деления его внешних электрических полей — как паразитных, шунтирующих основное внешнее поле, так и рабочих, пронизы­ вающих объем исследуемого вещества, т. е. увеличения погреш­ ности анализа или контроля.

Второе условие (см. стр. 10)— очень важный критерий ожи­ даемой точности определения величин е и х — как при раздель­ ном, так и при одновременном их определении. Может случиться, что в модели преобразователя соблюдается условие сосредоточе­ ния электрического поля, а определить, например, величину е с малой погрешностью невозможно, так как токи проводимости могут значительно превосходить токи смещения и выделить их трудно. До последнего времени указанные обстоятельства за­ трудняют определение величины диэлектрической проницаемости веществ со сравнительно хорошей проводимостью.

Отношение токов в жидкости, обусловленное природой жидкости (классом жидкости), составная часть отношения токов для всей электрической системы данной модели преобразователя (с геометрической постоянной k ) и, поэтому оно также может служить критерием при нормировании погрешности величин е и х. Здесь на первый план выступает сложное взаимодействие внешнего поля с полями носителей зарядов и диполей.

103

Величины е и и в определенном смысле являются независи­ мыми переменными, но каждая из них зависит от обобщенного параметра М, каковым, например, можно считать отношение то­ ков в жидкости (tgS* или концентрацию раствора). Функцио­ нальная связь выражений (I. 1) наиболее полно отображает реальные условия, с которыми приходится сталкиваться иссле­ дователю. Можно записать:

к =

q?, (М ) =

ф[ (а) =

ф" (tg б)

е = С2 =

ф2 (М) =

Фз (а) =

q>2 (tg б)

К дополнительным факторам, определяющим точность ана­ лиза, следует отнести: температурный коэффициент емкости пре­ образователя (Гке), качество используемых конструктивных ма­ териалов (их химическая стойкость); частота внешнего электро­ магнитного поля; степень экранирования; обработка электродов; влияние индуктивности конструкции и электрических проводни­ ков и т. д.

Следовательно, точность и чувствительность преобразователя являются сложными функциями от нескольких факторов.

Учитывая эти факторы, расчет емкостных преобразователей сводится к отысканию их основных геометрических размеров и конструкционных материалов, создающих электрическую ем­ кость, необходимую для решения поставленной задачи, не изме­ няющуюся во времени, при различных температурах и давле­ ниях.

На практике используют электрические системы, состоящие из двух проводящих тел, заряды которых, обычно, равны между собой по величине и противоположны по знаку. Такое соотноше­ ние зарядов достигается всякий раз, когда два изолированных проводника заряжаются путем присоединения к разноименным зажимам источника э.д. с. Разработка таких систем по известной емкости (или по заданным геометрическим размерам) может быть произведена на основе расчета электрических полей заря­ женных тел, и в большинстве своем хорошо освещена в литера­ туре [131, 134].

Наряду с этим при расчете конструкции преобразователей используют приближенные методы, не требующие знания элек­ трических полей в окружающем проводники (систему заряжен­ ных тел) пространстве, а также вспомогательные методы, позво­ ляющие привести электрическую систему преобразователя к виду, более удобному для расчета.

Обычно электрическую систему, состоящую из двух проводя­ щих тел, называют конденсатором, а разделенные диэлектриком проводящие тела (электроды) — обкладками конденсатора.

Наилучшей фигурой преобразователя является шар в шаре. Однако наиболее употребительная форма — плоские параллель­ ные пластины или коаксиальные круговые цилиндры.

104


На рис. V.I,a представлен принципиальный вид конденсатора с плоскопараллельными пластинами и так называемыми охран­ ными кольцами, без которых электрическое поле у краев конден­ сатора искажено, а емкость может отличаться от вычисленной по формуле С — eS/AUd. Но если расстояние d между пластинами много меньше их линейных размеров (площади S), то ошибка получается ничтожной. Имея в виду критерий максимального сближения электродов, учитывающий в реальных условиях влия­ ние емкости двойного слоя и краевого поля, расчет преобразова­ теля, а также его конструкцию необходимо оптимизировать.

На практике широко используют преобразователи, выполнен­ ные в виде плоскопараллельного конденсатора с охранным коль­ цом. Охранное кольцо можно заземлять, в то время как рабочие

3&----

1

 

Рис. V. 1. Принципиальный

вид плоскопараллельного конденсатора

с охранными кольцами

(а)

и коаксиального конденсатора с охран­

ными цилиндрами (б).

2Ad—d2d\ — зазоры между коаксиальными цилиндрическими электродами.

электроды не заземляют. При достаточной ширине охранного кольца поле в объеме рабочей части можно считать однородным и емкость одной пластины I относительно другой пластины 2 плоскопараллельного конденсатора вычисляют по приведенной выше формуле.

На рис. VI, б представлен цилиндрический конденсатор, у которого в качестве охранных колец служат крайние цилиндры. Рабочей частью является только средняя часть коаксиальных ци­ линдров с длиной /ь В практической системе для такого цилин­

дрического конденсатора справедлива формула: ^ —

Следует иметь в виду, что в процессе измерений по несимметрич­ ной схеме (охранное кольцо заземлено и присоединено к одному из электродов) нарушается равномерность электрического поля на краях. Обычно при этом охранное кольцо 3 служит экраном потенциального электрода («стабилизации» паразитной емкости от воздействия внешних электромагнитных полей).

В реальных условиях при расчете емкостных контактных и бесконтактных преобразователей мощно принять условно изве­

стными;

105


1) наибольшую и наименьшую удельные проводимости рас­ твора Хо макс ^ 5^0 мин» Сим/см,

2)входную активную проводимость измерительного инстру­ мента, к которому подключается преобразователь, GBX, Ом-1;

3)диэлектрическую проницаемость исследуемого раствора ег;

4)угловую частоту переменного тока а — 2nf (где f — ча­ стота, Гц).

В случае бесконтактных измерений, кроме того, принимают условно известной диэлектрическую проницаемость материала изолятора еь

Выбор угловой частоты со ограничивается, с одной стороны, конструктивными соображениями, с другой, — классом жидкости и необходимостью в дистанционном контроле.

Величины хо, &2 и ejy можно найти в соответствующих спра­ вочниках. Значение GBXопределяется из соображений согласова­ ния звеньев измерительного инструмента и преобразователя при условии, что последний заполнен раствором с хо.

V.2. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ К РАСЧЕТУ КОНТАКТНЫХ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛЕЙ

Одна из важнейших характеристик преобразователя — его чувствительность. Она, согласно вышеизложенному, может быть представлена как сложная функция параметров х и е, каждая из

а

а

 

$ а

которых зависит от обобщенного пара-

 

метра М (концентрации или соотноше­

 

 

 

 

ния токов в растворе). Для определения

 

 

 

 

чувствительности обратимся

к рис. V. 2,

 

 

 

О/?я

на

котором

представлены

возможные

/?

 

4=£

схемы (эквивалентные схеме

рис.

IV. 5)

 

 

контактного

преобразователя.

Схема

 

 

 

ФСэ

рис.

IV. 5 наиболее

полно

отображает

 

 

 

свойства преобразователя. Полное со­

 

0

 

 

противление схемы рис. IV. 5

может быть

 

 

 

дано в виде, подобном выражению

Рис.

V. 2. Возможные

(11.36)— без

учета цепи изолятора. Это

схемы,

эквивалентные

выражение представляет собой сложную

схеме рис. IV. 5, контакт­

функцию величин е и х, как объемной

ного

преобразователя.

части раствора, так и параметров двой-

 

 

 

 

ного электрического

слоя. Использование

этого выражения для определения чувствительности затрудни­ тельно. Вопрос упрощается, если допустить, что параметры Сд и Яд велики по сравнению с остальными параметрами. В этом

случае полная эквивалентная схема преобразователя обращается н схему рис. V. 2, а или в схему рис. V. 2, б. На рис. V. 2, б ве­

личины Сэ и Яэ— емкость и сопротивление последовательной схемы, эквивалентные составляющие полного сопротивления схемы рис. V. 2,а. Если при определении величин е и х жидко­ стей таким допущением следует пользоваться очень осторожно.

!9§


то оно вполне применимо при нахождении чувствительности и расчете основных параметров преобразователя. Допущенная не­ точность, при этом, в определении чувствительности незначи­ тельна по сравнению с другими более серьезными несовершен­ ствами расчета преобразователя. Например, неточный учет величин е и к конструктивных материалов и, следовательно, паразитных параметров, а также возможное образование рас­ пределенных параметров преобразователя, вследствие трудно­ сти в каждом отдельном случае сделать его сколь угодно ма­ лым, может вносить в расчет значительно большие ошибки.

Полная проводимость упрощенной параллельной схемы рис. V.2, а такова:

G' — к + ja>C

Согласно выражению (1.6), полную проводимость схемы мо­ жно представить в другой форме:

G' = -^- (%о + eco cos ср tg ф + /есо cos ф)

(V. 1)

Здесь k геометрическая постоянная преобразователя. Согласно выражению (V.1), чувствительность по полной проводимости (от изменения обобщенного параметра М) будет:

DG'/dM — V А \ + В \

где

„ _

dG _ d \ \ / k

(х0 +

eco cos ф tg ф)]

Al ~ ~Ш ~

Ш

 

D

dl

d (l/k 8(0 cos ф)

 

 

~~ dM ~

 

Ш

 

Учитывая выражения (V.2) и (V.3) находим:

 

dG

 

dy о

' К («о. 8)

de

Ai — dM

■= x„(*o. e) dM

iM

db

 

d%о

 

de

В

— 6K0(xO>e) dM + K («0. 8) 1 W

 

В результате соответствующих преобразований получаем

(V. 2)

(V.3)

(V. 4)

(V. 5)

(tga

+ со cos ф tg ф tg р)

(V.6)

Bi =

to cos ф tg ф tg Р

(V. 7)

d8

где tg a = cf^o/dM; tgP — ~^~*а a и (3— углы, составленные ка­

сательными к функциональным зависимостям (1.1). Условимся считать tg a и tg (3 постоянными величинами на всем протяжении изменения М. В действительности же по отношению к растворам это справедливо только лишь для отдельных участков указанных Зависимостей,

1Q7


На рис. V. 3 приведены широко известные кривые зависимости проводимости от концентрации водных растворов некоторых ве­ ществ [135]. Из их рассмотрения следует, что tg a может быть равным нулю (например, для НС1 экстремальное значение кри­ вой соответствует tg a = 0). Значение tg a может превосходить единицу для некоторых сильно разбавленных растворов. По мере же роста концентрации оно может уменьшаться до нуля и при­

нимать обратный знак.

Величина tgp также может принимать

 

 

различные

значения.

 

 

 

При определении зависимо­

 

 

стей величин е и % от концен­

 

трации установлено, что изме­

 

нения эти, как правило, неве­

 

лики.

При

этом

tg a

и tg р

 

можно считать постоянными.

 

 

Для жидких

диэлектриков,

 

 

очевидно, справедливы выра­

 

 

жения

 

 

 

 

 

 

 

 

Al= т ®

tg<ptgP

(у -8)

 

 

 

В, = 1 со

tgp

(V. 9)

 

 

а для

растворов

электролитов

 

 

А1=-£-tga

и

Bi = 0

 

где модуль

dG

 

 

 

 

dM

 

 

 

 

 

Первые

 

 

 

Рис. V. 3. Зависимость проводимости

слагаемые

выра­

водных растворов электролитов от

жений

(V. 4) и (V. 5) обуслов­

концентрации.

 

лены изменением величины х0,

 

 

а вторые — е.

 

 

 

Таким образом, при осуществлении указанных условий и до­

пущений, а также на

основании

решения

выражений

(V.6) —

(V.9) определяют емкость и геометрические размеры преобразо­ вателя.

Например, для жидких диэлектриков и плоскопараллельного конденсатора (или для эквивалента ему) на основании выраже­ ния (V.6), относящегося к активной составляющей, и выражения (V.7) — для реактивной составляющей, имеем

 

Л

С — 9. 101 ■4я<а tg ф tg Р

С ■

B\Z

9 • 1011 • 4яш tg Р

а для растворов электролитов находим:

с _

Ais

 

9 11 -4л tga

108