Файл: Усиков, С. В. Электрометрия жидкостей.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 23.10.2024

Просмотров: 60

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

предшествующему образованию двойного слоя, а пунктирная кривая — его образованию.

При определении параметров е и х жидкости влияние скачка потенциалов на границе раздела фаз может оказаться весьма ощутимым. В результате этого информация о величинах е и к

 

м

 

может быть ошибочной.

 

 

 

В главе I мы уже обращали внима­

 

4 ©

 

ние на необходимые условия при опре­

 

А О

 

 

4 ©

1

делении величины е:

электромагнитного

 

4 ©

сосредоточение

 

4 ©

поля в возможно малом объеме;

 

 

4 ©

намно­

 

4 ©

1

величина tg б должна быть

 

го меньше единицы;

 

 

 

w

 

 

 

 

паразитное поле должно быть наи­

 

 

 

меньшим и сосредоточенным.

 

 

 

 

На рис. II. 6 схематично представ­

 

 

 

лена коаксиальная система электро­

 

 

 

дов, между которыми помещен жидкий

 

 

 

диэлектрик. Все пространство между

 

 

 

электродами может быть разделено на

 

 

 

области.

В области I сосредоточены

 

 

 

частицы

(диполи),

прочно связанные

 

 

 

с поверхностью металлических элек­

Рис.

II.5. Схема изменения

тродов. Из-за наличия скачка потен­

потенциала на границе раз­

циалов в области I у поверхности раз­

дела

фаз

м еталл-ж ид­

дела произойдет дополнительная поля­

кость, если к электродам

ризация,

которая изменит величину е

приложено

внешнее посто­

в тонком слое: она уменьшится по

янное

напряжение.

 

 

 

сравнению с диэлектрической

прони­

цаемостью этой же жидкости, но находившейся во всех других областях, и примет значение е/.

В области II — диффузная часть — жидкость подвержена большему влиянию теплового поля. В ней величина е изменяется от значения е/ до ei в области III.

Система между электродами подобна системе с многослой­ ным диэлектриком. В силу наличия заряда на границе раздела фаз еще до приложения к электродам напряжения внешнего поля, молекулы жидкости уже поляризуются (дополнительно). Причем для областей I а II степень поляризации различна и в зависимости от удаления от поверхности быстро убывает. На границе с областью /// она становится нулевой.

Допустим теперь, что к электродам подведено внешнее си­ нусоидальное напряжение так, что в данный момент к внутрен­ нему цилиндрическому электроду приложен положительный по­ тенциал, а к внешнему — отрицательный. Согласно теореме Гаусса, напряженность поля в k-ом слое диэлектрика может быть представлена в виде [5]

Е

D _

т

k

еь

2лге.

34


где D — электрическое смещение; е&— диэлектрическая прони­ цаемость k-ro .слоя; х — oL — линейная плотность электриче­ ства; L — длина электрода; г — радиус (расстояние от заряжен­ ной поверхности).

В пределах каждой области напряженность поля убывает с увеличением г. Будем считать, что при переходе к области I она изменяется скачком, а при переходе из области / в область II — изменяется монотонно по мере изменения величины е от значения е7 (область I) до ei (область III). Это не противоречит ранее изложенному представлению о двойном электрическом

 

нице раздела

фаз металл — жидкость.

 

 

Области двойного электрического слоя:

 

 

/ —плотная; // —диффузная; /// — объемная; D, и £), —диа­

 

 

метры электродов.

 

слое.

Если удовлетворено

условие:

е7г7 = е77т77 =

eirUI, где

г7, гп

и г777— внутренние

радиусы

гипотетических

слоев жид­

кого диэлектрика; в этом слуйае максимальные значения на­ пряженностей во всех слоях одинаковы.

В целях упрощения рассмотрения процессов смещения и про­ водимости, будем считать, что максимальные значения напря­ женности внешнего синусоидального поля Емакс (или ее средние значения Ecv) одинаковы по всему объему и coscp= 1. Это, со­ гласно данным главы I, позволяет проводимость системы, при­ веденной на рис. II. 6, представить в виде

Y х0+ eco tg ф + /ео)

где s — диэлектрическая проницаемость

(модуль) системы слоев

между электродами; tgcp — тангенс угла

поляризационных по­

терь системы между электродами.

сопротивления

единицы

Обозначим через

Ri,

Rn и RIU

объема в слоях /, II

и III

и запишем:

 

 

 

для активной составляющей —

 

 

 

 

 

. x0 +

eco tg <p

(II. 24)

 

Ri + Ru + Rw

 

 

 

2*

35


для тангенса угла поляризационных потерь —

tg<p =

Я л

Х п

(11.25)

- A

-------- = tg 6' — tg б

6 т

0)8

сое

 

Для жидких диэлектриков с весьма малым числом частицносителей зарядов можно принять, что хо —*■0, т. е. выражение (II. 24) принимает вид:

“; =

( , l ' 2 6 ,

Значит, величины RIt Rn и Rn i в выражении (11.26) обус­ ловлены потерями ей tg ср, зависящими от частоты электромаг­ нитных колебаний, модуля диэлектрической проницаемости трех-

hrhi*bhi

Рис. II.7. Одна из возможных векторных диа­ грамм токов электрической системы между эле­ ктродами (см. рис. II.6):

/ w

 

,

С М j j

н /

—токи смещения в областях 1,11 и ///;

C M j

 

 

C M jj j

 

I ,

1

и I jj j токи, учитывающие потери в областях I,

 

 

 

 

 

 

II и III.

слойной системы и тангенса угла поляризационных потерь, ко­ торый равен: tg ф = е"/г', где г' — активная составляющая ди­ электрической проницаемости системы; е" — коэффициент по­ терь системы.

По мере приближения электродов друг к другу будет ме­ няться вклад областей / — III в значение величин е, tg ф и хо системы. Иными словами, существует критерий, связанный с рас­ стоянием между электродами и их площадью, при котором в процессе определения величины е жидкости еще отсутствует влияние емкости двойного слоя. Нарушение этого критерия при приближении электродов друг к другу приводит к увеличению влияния зарядов, находящихся у поверхности (область I) и в диффузном слое (область II). При этом возрастает роль со­ противлений Rj, Ru и Riu. С некоторым приближением для не­ полярных жидких диэлектриков с весьма малой проводимостью,

36


полную емкость между электродами системы, изображенной на рис. II. 6, можно представить в виде:

с______ С1СПС1П______

С,СЦ + CjCi n + с и с 1П

На рис. II. 7 представлена одна из возможных векторных диаграмм, поясняющая образование потерь в жидком диэлек­ трике между электродами.

Уменьшение расстояния между электродами приводит к сложному взаимодействию векторов А, В и С (токов смещения

ипроводимости).

Врассматриваемом варианте:

п > п > 1СМ|

С учетом сказанного выше исследовали диэлектрическую про­ ницаемость, удельную проводимость и тангенс угла потерь раз­

личных жидкостей в зависимо­

 

 

I

сти от геометрической постоян­

 

 

ной (от зазора между коакси­

 

 

альными электродами) контакт­

 

 

-я>2

ного преобразователя, принци­

 

 

 

пиальная схема которого при­

 

 

 

ведена

на

рис. II. 8

(общая

 

 

 

схема приведена на рис. V.8,

электрода:

 

 

стр. 127). Были изучены хро-

 

 

матографические чистые и хо­

1-

 

 

рошо обезвоженные

вещества.

II-

 

 

Преобразователь

представ­

П1-

 

 

ляет собой коаксиальный кон­

 

 

 

 

 

денсатор

переменной

 

емкости.

 

 

 

Измеряемая

жидкость

термо-

 

 

 

статируется

циркулирующим

 

 

 

теплоносителем. Электрод / с

 

 

 

нулевым

потенциалом

(«зем­ Рис. И.8.

Принципиальная схема

ля») является подвижным от­

коаксиального преобразователя с

подвижным электродом с

нулевым

носительно

потенциального

потенциалом („земля") (/)

и непод­

электрода 2 (последний непод­

вижным

потенциальным

электро­

вижен). Конструктивные осо­

 

дом (2).

 

бенности

преобразователя и

 

 

 

принципы определения электрофизических свойств с его помо­ щью подробно изложены в главах IV и V.

В табл. II. 1 приведены полученные экспериментально вели­ чины е и хо различных продуктов в зависимости от геометриче­ ской постоянной k (в зависимости от зазора между электро­ дами). Данные относятся к шести диаметрам внутреннего по­ движного электрода с нулевым потенциалом, перемещаемого дискретно. Соответствующие величины емкости и проводимости отсчитывали по трем фиксированным позициям с помощью

37


трансформаторного моста типа SWM3-2 производства ГДР (фирма «RFT»). Мост питался от генератора типа 2001а указан­ ной фирмы.

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 11.1

Зависимость е и х д для некоторых веществ от зазора

 

между электродами

при 2 0 ± 0 ,5 °С и / =

500

кГц

 

 

Зазоры между электродами,

мм

 

Литера­

Вещество

 

 

 

 

 

 

 

турные

0,5

1,0

1.5

2,0

2,5

3,0

данные

 

122]

Диэлектрическая

проницаемость

 

 

 

 

В о д а ..................................

91,4

80,52

80,5

83,33

81,5

80,42

80,4

Этиловый спирт . . . .

28,21

27,18

27,03

28,8

27,67

28,23

27,8

А ц ет о н .............................

21,77

21,0

21,07

22,26

21,28

21,6

21,5

Б е н з о л .............................

2,33

2,18

2,28

2,31

2,28

2,25

2,3

Четыреххлористый угле-

2,29

 

 

 

 

 

2,25

 

р о д .................................

2,15

2,22

2,31

2,28

2,2

Удельная проводимость х0

10е Сим/см

5,67

 

В о д а ..................................

7,97

4,44

5,4

4,82

4,84

___

Этиловый спирт . . . .

4,06

1,44

4,17

1,97

 

2,26

Ацетон .............................

1,032

0,673

0,833

0,462

0,629

0,444

.........................Глицерин

0,186

0,133

 

0,158

 

 

 

 

 

 

 

 

Из данных

табл. II. 1

следует, что

сближение электродов

в радиальном

направлении

(уменьшение

межэлектродного рас­

стояния) приводит к увеличению хоВеличина е с приближением электродов, как следовало ожидать, изменяется сложным обра­ зом: вначале уменьшается, а затем растет до значений, намного превосходящих номинальную величину. Особенно это отмечается у жидкостей, сравнительно хорошо проводящих электрический ток.

Уменьшение зазора между электродами сопровождается уве­ личением влияния двойного электрического слоя на общую ем­ кость и проводимость между электродами, а также увеличением напряженности электрического поля при общем уменьшении числа атомов и молекул в объеме преобразователя. Проводи­ мость системы увеличивается, происходит усиление взаимодей­ ствия полей частиц носителей зарядов с полями диполей и внеш­ него поля по всему объему жидкости, в том числе и на границе

раздела фаз.

Определенный вклад в наблюдающееся увеличение удельной проводимости вносят поляризационные потери (tgcp) [см. выра­ жение (11.24)].

На рис. II. 9 представлена одна из возможных картин взаи­ модействия полей ионов с полями диполей на межфазной гра­ нице [18]. В принципе, подобная картина может быть представ­ лена и для сольватированных ионов.

38