Файл: Панков Ж. Оптические процессы в полупроводниках пер. с англ.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 157

Скачиваний: 3

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

72

Глава 3. Поглощение

*3

Ü?

 

 

 

[321]

[411]

Q

 

ил _

в

 

 

[211]

[310]

[330]

Ci

È

20 -

[ІЮ] [200]

1

[220] 1 ^ ---[222]

£

CU

л

 

[* '" [4 0 0 ]

а

а 0

1 2

3

4 5 б\В Ѵ 9

>

§•

 

 

 

7

 

Ф и г .

3.28. а — лииші N N

в спектре поглощения

кристаллов,

содержа­

щих ІО19 .У атомов в 1 см3;

б — относительная интенсивность линий погло­

щения (приближенно); в — ожидаемые относительные интенсивности линий,

полученные в предположении, -что атомы азота распределены хаотически и что интенсивность переходов определяется только относительным числом

пар [49].

Указана также орнентацѵш пар; t = 0,11 см; Т = 1,0 К . J

§ 5. ПЕРЕХОДЫ МЕЖДУ ЗОНОЙ И ПРИМЕСНЫМ УРОВНЕМ

Переходы между нейтральным донором и зоной проводимости или между валентной зоной и нейтральным акцептором могут произойти в результате поглощения фотона с малой энергией (фиг. 3.29, а и б). Чтобы такой процесс поглощения имел место, энергия фотона должна быть не меньше энергии ионизации приме­ си Е і. Обычно эта энергия соответствует далекой инфракрасной области спектра. Хороший пример такого спектра поглощения показан на фиг. 3.30. Поглощение наблюдается, начиная с энергии фотона, равной энергии, соответствующей переходу донора из ос­ новного [квантовое число п = 1 в уравнении (1.11)] в первое воз­ бужденное состояние. Наблюдаются пики поглощения, связанные


§ 5. Переходы мезісду зоной и примесным уровнем

73

с переходами в состояния с п = 1, 2, 3. Пики с большими энер­ гиями сливаются с полосой, соответствующей полной ионизации донора. Отметим, что, хотя плотность конечных состояний (зона

Еі

Зона

проводимости

 

qpi*

 

зона

 

 

 

Валентная

а

б

в

г

Ф и г. 3.29. Поглощение, связанное с переходами между прпмесныып уров­ нями и зонами.

а — донор — зона проводимости;

б — валентная зона — акцептор; в — валентная

зона — донор;

г — акцептор — зона проводимости.

проводимости) увеличивается с увеличением энергии, коэффициент поглощения, соответствующий полной ионизации примеси (пере­ ход в зону проводимости), уменьшается с увеличением энергии

Эн ерги я фотона, эВ

Фи г. 3.30. Зависимость коэффициента поглощения образца кремния, леги­

рованного бором, от энергии фотопа [50].

фотона. Это уменьшение коэффициента поглощения с энергией за пределами широкого пика на фиг. 3.30 связано с быстрым умень­ шением вероятности перехода в точки, удаленные от дна зоны проводимости. При к Ф к й, где к 0 — квазиимпульс, соответствую­

щий дну зоны проводимости, волновая функция примеси уменъ-

74 Глава 3. Поглощение

шается приблизительно как 1/[1 + (к — &0)2]2[51]. Следовательно, вероятность нантп электрон в ипжнем состоянии, соответствую­ щем прямому переходу в зону проводимости, убывает с увеличени­ ем — /т0), т. е. с увеличением энергии. Таким образом уменьше­ ние поглощения при энергиях фотона, больших энергии связи донора, обусловлено тем, что донор занимает ограниченный участок пространства квазиимпульсов.

Переходы между валентной зоной и ионизованным донором (уровень должен быть пустым, чтобы переход мог пропзойти) или

 

 

между

нопизованиым

акцепто­

 

 

ром

и зоной проводимости име­

 

 

ют место при энергиях фотона

 

 

 

 

 

/іѵ 'z>Eè —Ei

 

 

(см. фиг. 3.29, в п г).

 

 

 

В

отличие

от

эксптониого

 

 

поглощения,

которое

связано

 

 

с переходом между

дискретным

 

 

уровнем

и

хорошо

определен­

 

 

ным краем зоны, р переходах

 

 

между примесью и зоной фигу­

 

 

рирует

вся

 

полоса

уровней.

 

 

Следовательно, переходы между

 

 

примесыо

и зоной должны про­

 

 

являться

в

впде

уступа на

 

 

краю

 

поглощения,

с

порогом

0,220

0,230

0,240

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ф и г. 3.31.

Примесное

поглощение

 

 

 

в

inSb,

Т «

10 К

[52].

при энергии Eg Е и как это показано

на

фиг.

3.31.

Коэффи­

циент поглощения для переходов с участием примесей гораздо меньше, чем для межзоиных переходов, поскольку плотность при­ месных состояний гораздо меньше плотности состояний в зонах. На практике поглощение, связанное с мелкими примесями, трудно выделить на фоне поглощения, связанного с переходами между Хвостами зон. В случае глубоких уровней, когда энергия Е-г вели­ ка по сравнению с шириной края поглощения, примеси могут вызвать появление ступеньки в спектре поглощения.

При переходах с малыми энергиями между примесным уровнем и краем ближайшей зоны закон сохранения квазиимпульса выпол­ няется, поскольку край зоны есть возбужденное состояние приме­ си. Возможно, что для переходов с большими энергиями (фиг. 3.29, в и г) потребуется дополнительное поглощение или эмиссия фононов


§ 6. Переходы между донорами и акцепторами

75

в том случае, если переходы непрямые, а другие процессы

рассе­

яния (обсужденные в п. 3 § 1 настоящей главы) не реализуются. Если переходы происходят с участием фононов, то порог погло­ щения па фиг. 3.31 должен быть смещен на величину энергии фо­ нона в сторону меньших энергий при поглощении фонона и в сторо­ ну больших при его испускании.

В сложных полупроводниках вероятность перехода должна зависеть от того, какую подрешетку занимают примесные атомы

Ф и г. 3.32. Зонная структура GaP [53]

замещения (или с какой подрешеткой сильнее взаимодействуют примеси внедрения) [53]. Так, в случае GaP доноры, замещающие атомы фосфора (S, Se или Те), оказываются связанными с миниму­ мом (100) зоны проводимости в точке Х г (фиг. 3.32). С другой сто­ роны, доноры, замещающие атомы Ga (например, Si), связаны с ми­ нимумом (100) зоны проводимости в точке Х 3. Вероятность перехо­ да между примесью и вершиной валентной зоны зависит от вели­ чины волновой функции примеси при к = 0, т. е. от вероятности найти донорный электрон при к = 0. Эта вероятность меньше для

донора, связанного с

подзоной Х 3, чем для донора, связанного

с нижней подзоной

Таким образом, в GaP переходы с участием

доноров, замещающих

фосфор, более вероятны, чем переходы

с участием допоров,

замещающих Ga.

§ 6. ПЕРЕХОДЫ МЕЖДУ ДОНОРАМИ П АКЦЕПТОРАМИ

Когда в кристалле одновременно присутствуют и доноры, и акцепторы, материал оказывается частично или полностью ском­ пенсированным или перекомпепсированным в зависимости от отио-

76 Глава 3. Поглощение

шеппя концентраций доноров п акцепторов (< 1 , 1 или > 1 соот­ ветственно). В любом случае акцепторные состояния, по крайней мере частично, заполнены, а донорные, но крайней мере частично, не заполнены-. Прн этом возможно поглощение фотона, в резуль­ тате которого электрон переходит с акцепторного на донорное состояние. Как мы видели в § 5 гл. 1, за счет кулоновского взаимо­ действия между донором н акцептором, зависящего от межатомного расстояния, возможен целый набор энергий перехода, т. е. погло­ щение имеет место прн следующих энергиях фотона:

/гѵ= ЕдED ЕЛ -\-~г

Отметим, что структура поглощения, связанного слереходами акцептор — донор, должна сильно отличаться от структуры погло­ щения, связанного с изоэлектроииымн ловушками. В § 4 настоя­ щей главы мы видели, что парам изоэлектронных примесей с наи­ меньшими межатомными расстояниями отвечают наибольшие энергии связи н, следовательно, пики с наименьшими энергиями в спектре поглощения, тогда как сплошное поглощение наблюда­ ется в области больших энергий, где оно сливается с краем соб­ ственного поглощения. В рассматриваемом случае переходов с ак­ цепторов на допоры переходы с наименьшими энергиями соответ­ ствуют парам с большими межатомными рабстоянпямп (т. е. сплош­ ному поглощению), тогда как дискретная структура должна наблю­ даться црн больших энергиях вблизи края собственного поглоще­ ния. Поскольку дискретная структура оказывается так близко от края собственного поглощения, ее трудно обнаружить в экспе­ риментах по поглощению. Мы увидим, однако, в дальнейшем, что эта структура четко обнаруживается при исследовании излучения.

Поверхностные состояния включают как доноры, так и акцеп­ торы, энергетическое расстояние между которыми меньше ширины запрещенной зоны. Чтобы измерить это энергетическое расстоя­ ние, можно при помощи света перевести электрон с акцептора на донор. Однако, поскольку поверхностные состояния сосредоточены в весьма тонком слое, связанное с ними поглощение очень трудно обнаружить. В правом верхнем углу на фиг. 3.33 показана схема опыта, в котором было обнаружено поглощение, связанное с поверхностными состояниями в Ge [54]. Чтобы свет многократно проходил через приповерхностный слой, была применена техника спектроскопии полного внутреннего отражения [55]. Дальнейшее повышение чувствительности достигалось за счет изменения окру­ жающей среды (оксидизация поверхности), после которого опти­ ческие переходы прекращались; таким образом была использо­ вана дифференциальная методика, специфическая для поверхност­ ных состояний. После оксидизации полупроводник на поверхности обладает сильно выраженным p-типом проводимости, -акцептор­ ные центры оказываются незаполненными и потому не могут


 

§ 7. В ну тр изоиные переходы

77

участвовать

в поглощении. Результаты, представленные на

■фиг. 3.33,

были приписаны переходам между набором

поверх-

Ф и г. 3.33. Зависимость относительного изменения интенсивности света, полностью отраженного от сколотой поверхности собственного Ge при ком­ натной температуре, после оксидизацнп поверхности от энергии фотона [54].

А/ _ I

оксид —/ скол

I ~

I оксид

Обнаруженное поглощение в области

энергий, меньших Eg, приписывается переходам

с акцепторов на доноры. Ход лучей показан в правом верхнем углу.

постных акцепторных состояний, практически совпадающих с вер­ шиной валентной зоны, и набором донорных состояний с энерги­ ями на ~ 0,16 эВ ниже дна зоны проводимости [54].

§ 7. ВНУТРИЗОННЫЕ ПЕРЕХОДЫ

1. Полупроводники р -типа

Валентная зона большинства полупроводников состоит из трех подзон [56], разделенных за счет еппн-орбитальиого взаимодей­ ствия [57]. Возникающая в результате такого расщепления зонная структура показана на фиг. 3.34. В полупроводниках д-типа, где вершина валентной зоны занята дырками, возможны три типа пере­ ходов, связанных с поглощением фотонов: а) из зоны легких дырок Ѵ2 в зону тяжелых дырок Ѵг; б) из отщепленной зоны F 3 в зону •тяжелых дырок Fx; в) из отщепленной зоны 7 3 в зону легких дырок

78

Глава 3. Поглощение

Ѵ2. Эти переходы наблюдались в ряде полупроводников, и их ин­ терпретацию можно подтвердить зависимостью эффекта от поло­ жения зфовня Ферми, т. е. от степени легирования. Это поглощение пропорционально концентрации дырок [58] и отсутствует в матери­ але 7г-тппа. В реззкльтате детального расчета стрзжтзфы валентной зоны германия с использованием данных, полученных различны­ ми экспериментальными методами (эффективные массы взяты из измерений циклотронного резонанса *), было ползшено хорошеесогласие междзт теорией поглощения, связанного с переходами

между валентными подзо­ нами, и соответствзчощнми экспериментальными резз^льтатамп [59]. В спек­ тре поглощения германия,

Ф и г. 3.34. Структура вален­ тных подзон II впутрпзошіые переходы.

показанном на фиг. 3.35, пик с энергией 0,4 эВ приписывается переходам У3 — F1; а пик с энергией 0,3 эВ — переходам Ѵ3 - у Ѵ2, эти два пика совпадают при низких температурах, когда уровень Ферми находится вблизи вершины валентной зоны; широкий пик при малых энергиях фотона приписывается переходам Ѵ2-> Ѵг

[60].

Подобным же образом были интерпретированы данные, полу­ ченные на GaAs р-тппа (фпг. 3.36) [61]. Пики при 0,42 эВ н0,31 эВ и згступ при 0,15 эВ приписываются соответственно переходам И3->- Vlt У3+ Ѵ2 и Ѵ2- у V

Отметим, что интенсивность и положение пиков должны меняться с изменением степени легирования или температуры. Когда уровень Ферми движется в глубину валентной зоны, пик Ѵ3 ->■ Ѵг смещается в сторону больших, пик Ѵ3 -*-Ѵ2 — в сторону меньших энергий, а низкоэнергетический край полосы Ѵ2 -у Ѵ1 движется в сторону больших энергий. Влияние легирования осо­ бенно сильно проявляется в InSb р-типа [62].

Если ширина запрещенной зоны полупроводника меньше энер­ гии спин-орбитального расщепления, то переходы У3-»-Уі

и Ѵ3Ѵ2 трудно

различить на фоне собственного

поглощения.

В ползчзррводниках с гофрированными изоэнергетическими

поверхностями Е

(к), соответствующими валентной

зоне, будет

х) Наряду с термином «циклотроппый резонанс» в советской литера­ туре используется термин «диамагнитный резонанс», введенный ранее Я. Г. Дорфманом.— Прим. ред.