Файл: Панков Ж. Оптические процессы в полупроводниках пер. с англ.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 157
Скачиваний: 3
72 |
Глава 3. Поглощение |
*3 |
Ü? |
|
|
|
[321] |
[411] |
Q |
|
ил _ |
в |
|
||
|
[211] |
[310] |
[330] |
|||
Ci |
È |
20 - |
[ІЮ] [200] |
1 |
[220] 1 ^ ---[222] |
|
£ |
CU |
л |
|
[* '" [4 0 0 ] |
||
а |
а 0 |
1 2 |
3 |
4 5 б\В Ѵ 9 |
||
> |
§• |
|
|
|
7 |
|
Ф и г . |
3.28. а — лииші N N |
в спектре поглощения |
кристаллов, |
содержа |
||
щих ІО19 .У атомов в 1 см3; |
б — относительная интенсивность линий погло |
щения (приближенно); в — ожидаемые относительные интенсивности линий,
полученные в предположении, -что атомы азота распределены хаотически и что интенсивность переходов определяется только относительным числом
пар [49].
Указана также орнентацѵш пар; t = 0,11 см; Т = 1,0 К . J
§ 5. ПЕРЕХОДЫ МЕЖДУ ЗОНОЙ И ПРИМЕСНЫМ УРОВНЕМ
Переходы между нейтральным донором и зоной проводимости или между валентной зоной и нейтральным акцептором могут произойти в результате поглощения фотона с малой энергией (фиг. 3.29, а и б). Чтобы такой процесс поглощения имел место, энергия фотона должна быть не меньше энергии ионизации приме си Е і. Обычно эта энергия соответствует далекой инфракрасной области спектра. Хороший пример такого спектра поглощения показан на фиг. 3.30. Поглощение наблюдается, начиная с энергии фотона, равной энергии, соответствующей переходу донора из ос новного [квантовое число п = 1 в уравнении (1.11)] в первое воз бужденное состояние. Наблюдаются пики поглощения, связанные
§ 5. Переходы мезісду зоной и примесным уровнем |
73 |
с переходами в состояния с п = 1, 2, 3. Пики с большими энер гиями сливаются с полосой, соответствующей полной ионизации донора. Отметим, что, хотя плотность конечных состояний (зона
Еі |
Зона |
проводимости |
|
qpi* |
|
зона |
|
|
|
Валентная |
а |
б |
в |
г |
Ф и г. 3.29. Поглощение, связанное с переходами между прпмесныып уров нями и зонами.
а — донор — зона проводимости; |
б — валентная зона — акцептор; в — валентная |
зона — донор; |
г — акцептор — зона проводимости. |
проводимости) увеличивается с увеличением энергии, коэффициент поглощения, соответствующий полной ионизации примеси (пере ход в зону проводимости), уменьшается с увеличением энергии
Эн ерги я фотона, эВ
Фи г. 3.30. Зависимость коэффициента поглощения образца кремния, леги
рованного бором, от энергии фотопа [50].
фотона. Это уменьшение коэффициента поглощения с энергией за пределами широкого пика на фиг. 3.30 связано с быстрым умень шением вероятности перехода в точки, удаленные от дна зоны проводимости. При к Ф к й, где к 0 — квазиимпульс, соответствую
щий дну зоны проводимости, волновая функция примеси уменъ-
74 Глава 3. Поглощение
шается приблизительно как 1/[1 + (к — &0)2]2[51]. Следовательно, вероятность нантп электрон в ипжнем состоянии, соответствую щем прямому переходу в зону проводимости, убывает с увеличени ем (к — /т0), т. е. с увеличением энергии. Таким образом уменьше ние поглощения при энергиях фотона, больших энергии связи донора, обусловлено тем, что донор занимает ограниченный участок пространства квазиимпульсов.
Переходы между валентной зоной и ионизованным донором (уровень должен быть пустым, чтобы переход мог пропзойти) или
|
|
между |
нопизованиым |
акцепто |
||||||
|
|
ром |
и зоной проводимости име |
|||||||
|
|
ют место при энергиях фотона |
||||||||
|
|
|
|
|
/іѵ 'z>Eè —Ei |
|||||
|
|
(см. фиг. 3.29, в п г). |
|
|||||||
|
|
В |
отличие |
от |
эксптониого |
|||||
|
|
поглощения, |
которое |
связано |
||||||
|
|
с переходом между |
дискретным |
|||||||
|
|
уровнем |
и |
хорошо |
определен |
|||||
|
|
ным краем зоны, р переходах |
||||||||
|
|
между примесью и зоной фигу |
||||||||
|
|
рирует |
вся |
|
полоса |
уровней. |
||||
|
|
Следовательно, переходы между |
||||||||
|
|
примесыо |
и зоной должны про |
|||||||
|
|
являться |
в |
впде |
уступа на |
|||||
|
|
краю |
|
поглощения, |
с |
порогом |
||||
0,220 |
0,230 |
0,240 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ф и г. 3.31. |
Примесное |
поглощение |
||||||
|
|
|
в |
inSb, |
Т « |
10 К |
[52]. |
|||
при энергии Eg — Е и как это показано |
на |
фиг. |
3.31. |
Коэффи |
циент поглощения для переходов с участием примесей гораздо меньше, чем для межзоиных переходов, поскольку плотность при месных состояний гораздо меньше плотности состояний в зонах. На практике поглощение, связанное с мелкими примесями, трудно выделить на фоне поглощения, связанного с переходами между Хвостами зон. В случае глубоких уровней, когда энергия Е-г вели ка по сравнению с шириной края поглощения, примеси могут вызвать появление ступеньки в спектре поглощения.
При переходах с малыми энергиями между примесным уровнем и краем ближайшей зоны закон сохранения квазиимпульса выпол няется, поскольку край зоны есть возбужденное состояние приме си. Возможно, что для переходов с большими энергиями (фиг. 3.29, в и г) потребуется дополнительное поглощение или эмиссия фононов
§ 6. Переходы между донорами и акцепторами |
75 |
в том случае, если переходы непрямые, а другие процессы |
рассе |
яния (обсужденные в п. 3 § 1 настоящей главы) не реализуются. Если переходы происходят с участием фононов, то порог погло щения па фиг. 3.31 должен быть смещен на величину энергии фо нона в сторону меньших энергий при поглощении фонона и в сторо ну больших при его испускании.
В сложных полупроводниках вероятность перехода должна зависеть от того, какую подрешетку занимают примесные атомы
Ф и г. 3.32. Зонная структура GaP [53]
замещения (или с какой подрешеткой сильнее взаимодействуют примеси внедрения) [53]. Так, в случае GaP доноры, замещающие атомы фосфора (S, Se или Те), оказываются связанными с миниму мом (100) зоны проводимости в точке Х г (фиг. 3.32). С другой сто роны, доноры, замещающие атомы Ga (например, Si), связаны с ми нимумом (100) зоны проводимости в точке Х 3. Вероятность перехо да между примесью и вершиной валентной зоны зависит от вели чины волновой функции примеси при к = 0, т. е. от вероятности найти донорный электрон при к = 0. Эта вероятность меньше для
донора, связанного с |
подзоной Х 3, чем для донора, связанного |
с нижней подзоной |
Таким образом, в GaP переходы с участием |
доноров, замещающих |
фосфор, более вероятны, чем переходы |
с участием допоров, |
замещающих Ga. |
§ 6. ПЕРЕХОДЫ МЕЖДУ ДОНОРАМИ П АКЦЕПТОРАМИ
Когда в кристалле одновременно присутствуют и доноры, и акцепторы, материал оказывается частично или полностью ском пенсированным или перекомпепсированным в зависимости от отио-
76 Глава 3. Поглощение
шеппя концентраций доноров п акцепторов (< 1 , 1 или > 1 соот ветственно). В любом случае акцепторные состояния, по крайней мере частично, заполнены, а донорные, но крайней мере частично, не заполнены-. Прн этом возможно поглощение фотона, в резуль тате которого электрон переходит с акцепторного на донорное состояние. Как мы видели в § 5 гл. 1, за счет кулоновского взаимо действия между донором н акцептором, зависящего от межатомного расстояния, возможен целый набор энергий перехода, т. е. погло щение имеет место прн следующих энергиях фотона:
/гѵ= Ед— ED — ЕЛ -\-~г •
Отметим, что структура поглощения, связанного слереходами акцептор — донор, должна сильно отличаться от структуры погло щения, связанного с изоэлектроииымн ловушками. В § 4 настоя щей главы мы видели, что парам изоэлектронных примесей с наи меньшими межатомными расстояниями отвечают наибольшие энергии связи н, следовательно, пики с наименьшими энергиями в спектре поглощения, тогда как сплошное поглощение наблюда ется в области больших энергий, где оно сливается с краем соб ственного поглощения. В рассматриваемом случае переходов с ак цепторов на допоры переходы с наименьшими энергиями соответ ствуют парам с большими межатомными рабстоянпямп (т. е. сплош ному поглощению), тогда как дискретная структура должна наблю даться црн больших энергиях вблизи края собственного поглоще ния. Поскольку дискретная структура оказывается так близко от края собственного поглощения, ее трудно обнаружить в экспе риментах по поглощению. Мы увидим, однако, в дальнейшем, что эта структура четко обнаруживается при исследовании излучения.
Поверхностные состояния включают как доноры, так и акцеп торы, энергетическое расстояние между которыми меньше ширины запрещенной зоны. Чтобы измерить это энергетическое расстоя ние, можно при помощи света перевести электрон с акцептора на донор. Однако, поскольку поверхностные состояния сосредоточены в весьма тонком слое, связанное с ними поглощение очень трудно обнаружить. В правом верхнем углу на фиг. 3.33 показана схема опыта, в котором было обнаружено поглощение, связанное с поверхностными состояниями в Ge [54]. Чтобы свет многократно проходил через приповерхностный слой, была применена техника спектроскопии полного внутреннего отражения [55]. Дальнейшее повышение чувствительности достигалось за счет изменения окру жающей среды (оксидизация поверхности), после которого опти ческие переходы прекращались; таким образом была использо вана дифференциальная методика, специфическая для поверхност ных состояний. После оксидизации полупроводник на поверхности обладает сильно выраженным p-типом проводимости, -акцептор ные центры оказываются незаполненными и потому не могут
|
§ 7. В ну тр изоиные переходы |
77 |
участвовать |
в поглощении. Результаты, представленные на |
|
■фиг. 3.33, |
были приписаны переходам между набором |
поверх- |
Ф и г. 3.33. Зависимость относительного изменения интенсивности света, полностью отраженного от сколотой поверхности собственного Ge при ком натной температуре, после оксидизацнп поверхности от энергии фотона [54].
А/ _ I |
оксид —/ скол |
I ~ |
I оксид |
Обнаруженное поглощение в области |
энергий, меньших Eg, приписывается переходам |
с акцепторов на доноры. Ход лучей показан в правом верхнем углу.
постных акцепторных состояний, практически совпадающих с вер шиной валентной зоны, и набором донорных состояний с энерги ями на ~ 0,16 эВ ниже дна зоны проводимости [54].
§ 7. ВНУТРИЗОННЫЕ ПЕРЕХОДЫ
1. Полупроводники р -типа
Валентная зона большинства полупроводников состоит из трех подзон [56], разделенных за счет еппн-орбитальиого взаимодей ствия [57]. Возникающая в результате такого расщепления зонная структура показана на фиг. 3.34. В полупроводниках д-типа, где вершина валентной зоны занята дырками, возможны три типа пере ходов, связанных с поглощением фотонов: а) из зоны легких дырок Ѵ2 в зону тяжелых дырок Ѵг; б) из отщепленной зоны F 3 в зону •тяжелых дырок Fx; в) из отщепленной зоны 7 3 в зону легких дырок
78 |
Глава 3. Поглощение |
Ѵ2. Эти переходы наблюдались в ряде полупроводников, и их ин терпретацию можно подтвердить зависимостью эффекта от поло жения зфовня Ферми, т. е. от степени легирования. Это поглощение пропорционально концентрации дырок [58] и отсутствует в матери але 7г-тппа. В реззкльтате детального расчета стрзжтзфы валентной зоны германия с использованием данных, полученных различны ми экспериментальными методами (эффективные массы взяты из измерений циклотронного резонанса *), было ползшено хорошеесогласие междзт теорией поглощения, связанного с переходами
между валентными подзо нами, и соответствзчощнми экспериментальными резз^льтатамп [59]. В спек тре поглощения германия,
Ф и г. 3.34. Структура вален тных подзон II впутрпзошіые переходы.
показанном на фиг. 3.35, пик с энергией 0,4 эВ приписывается переходам У3 — F1; а пик с энергией 0,3 эВ — переходам Ѵ3 - у Ѵ2, эти два пика совпадают при низких температурах, когда уровень Ферми находится вблизи вершины валентной зоны; широкий пик при малых энергиях фотона приписывается переходам Ѵ2-> Ѵг
[60].
Подобным же образом были интерпретированы данные, полу ченные на GaAs р-тппа (фпг. 3.36) [61]. Пики при 0,42 эВ н0,31 эВ и згступ при 0,15 эВ приписываются соответственно переходам И3->- Vlt У3+ Ѵ2 и Ѵ2- у V
Отметим, что интенсивность и положение пиков должны меняться с изменением степени легирования или температуры. Когда уровень Ферми движется в глубину валентной зоны, пик Ѵ3 ->■ Ѵг смещается в сторону больших, пик Ѵ3 -*-Ѵ2 — в сторону меньших энергий, а низкоэнергетический край полосы Ѵ2 -у Ѵ1 движется в сторону больших энергий. Влияние легирования осо бенно сильно проявляется в InSb р-типа [62].
Если ширина запрещенной зоны полупроводника меньше энер гии спин-орбитального расщепления, то переходы У3-»-Уі
и Ѵ3-А Ѵ2 трудно |
различить на фоне собственного |
поглощения. |
В ползчзррводниках с гофрированными изоэнергетическими |
||
поверхностями Е |
(к), соответствующими валентной |
зоне, будет |
х) Наряду с термином «циклотроппый резонанс» в советской литера туре используется термин «диамагнитный резонанс», введенный ранее Я. Г. Дорфманом.— Прим. ред.