Файл: Панков Ж. Оптические процессы в полупроводниках пер. с англ.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 179
Скачиваний: 3
§ 5. Переходы между зоной и примесным уровнем |
147 |
пая масса электронов в зоне проводимости и тА — эквивалентная эффективная масса для дырок наакцепторах, превышающая тс в 5—10 раз. Для носителей с более высокой энергией (к Ф 0) вероятности переходов меньше, чем при к = 0.
В случае GaAs выражения (6.27) и (6.28) дают
—— = 0,8- 10-87і£)СМ3 • с-1.
Ч
— = 0,43* 10"8рдсм3-с_1.
ч
Следовательно, при уровне легирования порядка ІО18 см-3 время жизни носителей при таких переходах может составлять несколь ко наносекунд.
Для вычисления вероятности межзонных переходов [30] исполь
зуем |
формулу |
1 |
16n q 2 (0 |
|
|
|
(6.29) |
||
|
|
хп |
с3тЩ |
|
|
|
|
||
Для |
GaAs расчет по этой формуле дает т„ = 0,31 нс. Учитывая, |
что время жизни приблизительно обратно пропорционально ширине запрещенной зоны, можно оценить время жизни носителей при прямых межзонных переходах и для других полупроводников.
Проведенные выше расчеты позволяют заключить, что если в зоне проводимости и на донорных состояниях имеются электро ны, а в валентной зоне и на акцепторных уровнях — дырки, то вероятность переходов «зона — зона» должна быть в 4 раза больше, чем вероятность переходов между примесью и зоной.
Экспериментальное наблюдение излучательных переходов меж ду примесными уровнями и более удаленной зоной возможно только для полупроводников с относительно низкой концентра цией примесей. Увеличение концентрации примесей вызывает образование примесных зон, которые могут смыкаться с краями основных зон. В таком случае интерпретация процесса становится сомнительной, так как возникает вопрос — является ли началь ное состояние для данного перехода высокоэнергетическим донор ным уровнем или наиболее низкоэнергетическим состоянием зоны проводимости? ^
Вдальнейшем мы покажем, что эта дилемма может быть раз решена. В чистых материалах вероятность глубоких переходов, по-видимому, меньше, чем вероятность экситонной рекомбинации. Экситонной рекомбинации соответствуют характерные узкие поло сы излучения.
Вбольшинстве полупроводников с прямой запрещенной зоной
эффективная масса электронов значительно меньше, чем эффектив ная масса дырок. Соответственно энергия ионизации доноров Е п
10»
148 |
Глава 6. Излучательные переходы |
меньше |
энергии ионизации акцепторов Е Л. Благодаря этому |
в таких полупроводниках легко различимы два типа глубоких переходов: 1) переходы «зона проводимости — акцептор», при которых испускаются кванты с энергией hv = Е g — ЕА, и 2) пе реходы «доноры — валентная зона» с излучением фотонов с боль
шей энергией hv = E g — Е D. |
Для идентификации |
переходов |
в случае полупроводников, у |
которых Е D та ЕА, |
необходимо |
Ф и г. 6.26. Положение максимума в спектрах катодолюминесценции как функция уровня легирования кристаллов GaAs п- и p-типа при 77 и 300 К
[31].
знать тип проводимости материала и сопоставить интенсивность излучения с концентрацией примесных центров.
На фиг. 6.26 изображена зависимость положения максимумов полос излучения в GaAs от концентрации легирующих приме сей [31]. При низких концентрациях примесей (< 1 0 18 см-3) наблюдаются два типа излучательных переходов. Для одного из них hv = Eg — Е D, где Е D в согласии с результатами расчета по водородоподобной модели составляет около 0,006 эВ. Очевид но, что это переходы «донор — валентная зона». Для другого типа переходов hv = E g — ЕА, где ЕА = 0,03 эВ. Это переходы «зона проводимости — акцептор». Изменения в энергиях переходов при высоких уровнях легирования ( > 8 -ІО17 см-3) обусловлены эффек тами образования хвостов состояний и примесных зон, которые
§ 5. Переходы между воной и примесным уровнем |
149 |
мы рассмотрим позже. Внимательный читатель мог заметить, что, хотя два наиболее слабо легированных образца GaAs (фиг. 6.26) имеют м-тип проводимости, в их спектре излучения присутствуют переходы «зона проводимости — акцепторный уровень». Этот факт, вероятно, связаи с присутствием в этом материале остаточных неконтролируемых акцепторных примесей. (При малых концент рациях большинство акцепторов Zn [32], Cd [33], Be [34], Si [35] создает в GaAs мелкий уровень, расположенный на 30 мэВ выше валентной зоны.)
Аналогичные данные по зависимости положения максимумов полос от уровня легирования получены [32] при исследовании
К он ц ен т р а ц и я н осит елей, с м '3
Ф и г. 6.27. Положение максимума краевой полосы фотолюминесценции при 77 К для кристаллов и-типа, легированных Те (І), и кристаллов р-тіта, легированных Zn (2), как функция уровня их легирования [32].
фотолюминесценции GaAs. Эти данные (фиг. 6.27) также показы вают, что в GaAs при концентрации доноров, меньшей 5 -ІО17 см-3, имеют место излучательные переходы «донор — валентная зона», а переходы «зона проводимости — акцептор» являются основными при концентрации акцепторов, меньшей 2 ПО18 см-3.
Интересно, что по спектрам излучения легко проследить за тем, как по мере возрастания концентрации примеси ее энергети ческий уровень размывается и превращается в примесную зону. На фиг. 6.28 показано расширение спектра излучения GaAs р-типа при возрастании концентрации акцепторов. Сужение зоны, обус ловленное высоким уровнем легирования, приводит к сдвигу положения максимума полосы излучения в сторону низких энер гий [36]. Зависимости полуширины полосы излучения от уровня легирования для образцов р-GaAs и п-GaAs приведены соответст венно иа фиг. 6.29 и 6.30 [37].
Донорный уровень в полупроводниках с непрямой запрещен ной зоной связан с наиболее низколежащим минимумом зоны про-
Интенсивность
Фи г . 6.28. Спектры катодолюминесценции при 4,2 К для GaAs, легиро ванного цинком [36].
Фи г . 6.29. Зависимость ширины линии излучения от концентрации дырок в GaAs p-типа при 4,2 К [36].
§ 5. Переходы между зоной и примесным уровнем |
151 |
водимости. Следовательно, при малой концентрации |
доноров |
в переходах «донор — валентная зона» должен принимать участие фонон. Участие фонона необходимо также при переходах из непря
мого минимума |
зоны |
проводимости |
на |
акцепторный уровень. |
||
0,14 |
---- 1--- |
1■'“Т--1 |
----1--- |
■ |
||
0,12 |
- |
|
|
|
• |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
/» |
|
|
|
- |
|
|
|
•/ |
■ |
oq |
- |
|
|
|
/ |
- |
«ч |
■ ■ |
|
у /*/ |
• |
||
I |
—* |
|
|
|
|
- |
} |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
- |
|
г |
4 |
6 в ю18 |
г |
4 6 |
8 ю19 |
|
Концентрация электронов, см 3 |
|
Ф и г. 6.30. Полуширина полосы излучения в GaAs п-тппа при 300 К как функция концентрации свободных электронов [37].
На фиг. 6.31 показаны спектры излучения для образцов Si, легированных разными примесями [38]. В рекомбинационных переходах принимают участие два типа фононов, обеспечи вающих сохранение импульса. Их энергии (Ер) в Si равны 0,016 эВ для LA-фонона и 0,055 эВ для УО-фоиона.
Значения энергий ионизации для примесей (Et) (в электронвольтах) в порядке возрастания составляют: 0,046 (В); 0,069 (Ві); 0,071 (Ga) и 0,16 (In). Длинная вертикальная черта на фигуре
соответствубт |
энергии hv = Е g E t — Ер (ТО); короткая — |
энергии hv = |
Eg — E t — Ер (ТА). |
Для образца, легированного In, и несколько в меньшей сте пени для образца, содержащего Ві, в коротковолновой части спект ров наблюдаются переходы с меньшими значениями Ер, а также бесфононные переходы.
Бесфонониые переходы особенно сильны в Ge, умеренно леги рованном As [39]. Переходы с участием LA-фононов имеют энер гию немного меньше 0,71 эВ (фиг. 6.32). Отметим, что в Ge, содер-
Интенсивность, тпн. ед.
hv, эБ
Ф и г. 6.31. Спектральное распределение примесной излучательной реком бинации в Si при ~20 К [38].
Ф и г . 6.32. Спектральное распределение излучения при рекомбинации «донор — валентная зона» в германии, легированном As и Sb при 20 К [39].
§ 5. Переходы между зоной и примесным уровнем |
153 |
жащем Sb, бесфоноыная линия, напротив, очень слаба. Эти факты— проявление индивидуальных свойств различных донорных приме сей. Возрастание концентрации примесей вызывает смещение спектра излучения к низким энергиям вследствие эффективного сужения ширины запрещенной зоны, обусловленного размытием краев зон- (фиг. 6.32). При очень высоких уровнях легирования примесная зона расширяется и сливается с хвостом состояний зоны проводимости. Это приводит к чрезвычайно широкому спект ру излучения.
3. Переходы на глубокие уровни
Примеси, обладающие большими энергиями ионизации, обра зуют уровни, расположенные глубоко в запрещенной зоне Излу чательные переходы «зона — глубокий уровень» имеют энергию км = Eg — E t. Например, элементы переходной группы создают
Ф и г. 6.33. Спектральное распределение излучения в GaAs, легированном железом, кобальтом и никелем.
Вертикальная пунктирная кривая (справа) — край зоны при 77 К [40].
в GaAs глубокие акцепторные центры со следующими энергиями ионизации (E t): 0,36 эВ (Fe); 0,35 эВ (N1); 0,345 эВ (Со) [40]. Вид соответствующих спектров излучения показан на фиг. 6.33. Относительно меди известно [41], что введение ее в GaAs приводит к образованию, помимо относительно мелкого донорного уровня (Еі = 0,07 эВ), двух глубоких акцепторных уровней с энергиями ионизации 0,18 эВ и 0,41 эВ. Пример спектра излучения для GaAs, легированного Си, приведен на фиг. 6.34.
154 |
Глава в. Излучательные переходы |
Ф и г . 6.34. Излучение, |
обусловленное присутствием меди в GaAs (сплош |
|
|
ная лннпя) |
[41]. |
Полоса .Ej |
обусловлена |
краевыми переходами. |
Кислород ведет себя в GaAs как нейтральный центр, не прояв ляя ни донорных, ни акцепторных свойств. Увеличение содержа
|
ния кислорода |
вызывает |
|||
|
усиление |
интенсивности |
|||
|
излучения |
[42] |
в |
полосе |
|
|
с максимумом при 0,65 эВ. |
||||
|
Природа этой полосы окон |
||||
|
чательно не выяснена, но, |
||||
ед. |
вероятно, в ее образовании |
||||
принимают участие дефек |
|||||
произа. |
вующим в |
излучательных |
|||
|
ты. Точно |
идентифициро |
|||
Интенсивность, |
ванным дефектом, |
участ |
|||
переходах в GaAs, являет |
|||||
|
|||||
|
ся комплекс «донор — ва |
||||
|
кансия галлия». Соответст |
||||
|
вующий глубокий уровень |
||||
|
(или набор уровней) обус |
||||
|
ловливает |
возникновение |
Ф и г. 6.35. Полоса фотолюми несценции, обнаруживаемая в GaAs «-типа, легированном
шестью донорными |
примесями |
до концентраций, |
больших |
чем 1 - ІО18 см-3; |
20 К [43]. |