Файл: Панков Ж. Оптические процессы в полупроводниках пер. с англ.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 180

Скачиваний: 3

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

§ 5. Переходя между зоной и примесным уровнем

155

широкой полосы излучения с максимумом около 1,20 эВ (фиг. 6.35) [43] При выращивании материала в условиях избытка Ga кон­ центрация вакансий галлия уменьшается и полоса с энергией

АЕ, эВ

Энергия

Ф н г. 6.36. Изменение сдвига Франка

— Кондона d с изменением энергии

активации примесей в GaAs [44].

ЛЕ0 — оптическая, а ДЕ т — термическая

энергия активации. На вставке показана конфигурационная диаграмма.

Ф и г. 6.37. Фононная эмиссия, наблюдаемая при фотолюминес­ ценции GaAs, легированного кад­ мием или цинком, марганцем и медыо при 20 К [44].

Кривые смещены по вертикали для ясности и по. горизонтали — для срав­ нения энергий продольных оптических фононов EJ^Q .

1,20 эВ в спектре излучения не наблюдается. Эта полоса отсут­ ствует также в спектрах люминесценции р-GaAs, где доноров недостаточно для образования комплексов.

Авторы работы [44] обнаружили корреляцию между глубиной примесного уровня и величиной сдвига Франка — Кондона. Если энергия ионизации примеси возрастает, то размеры орбиты для

1) Дополнительные сведения относительно излучательной рекомбинации через глубокие центры в GaAs содержатся в работах [40*, 41* и 43*].—

Прим, перев.

156 Глава 6. Излучательные переходы

электрона или дырки, находящихся иа этой примеси, уменьшают­ ся. Возрастание степени локализации заряда на центре приводит к усилению взаимодействия с соседними ионами. Следовательно, согласно координатно-конфигурационной модели, при увеличении энергии ионизации примеси должна возрастать величина сдвига Франка — Кондона. Соответствующая зависимость для пяти при­ месей в GaAs представлена на фиг. 6.36. Величина сдвига Фран­ ка — Кондона, отложенная на этой фигуре по оси абсцисс, вычис­ лялась как разность между значениями энергии ионизации, опре­ деленными из оптических измерений, и значениями, полученными по температурной зависимости проводимости. Величины соответ­ ствующих «оптических» и «термических» энергий активаций отло­ жены по оси ординат. Интересно, что по характеру полученная зависимость близка к квадратичной, хотя никаких теоретических оснований для зависимости подобного тина не известно.

Из

рассмотрения координатно-конфигурационной модели

(§ 3 гл.

6) следует, что большая величина сдвига Франка — Кон­

дона должна приводить к сильному взаимодействию с фононами. Действительно, в спектрах излучения (фиг. 6.37) кроме бесфононных полос наблюдаются серии эквидистантных низкоэнергетиче­ ских максимумов излучения, обусловленных рекомбинацией при участии фононов. Как видно из фиг. 6.37, энергетический зазор между максимумами полос равен энергии АО-фоиоиа, интенсив­ ность фононных пиков тем выше, чем больше энергия ионизации примеси.

§ 6. ДОНОРИО-АКЦЕПТОРНЫЕ ПЕРЕХОДЫ

1.

Спектральная

структура

 

Фиг.

6.38, а

иллюстрирует донорно-акцепторные переходы.

В

§ 5 гл.

1 мы видели, что если в полупроводнике присутствуют

и донорная, и акцепторная примёси, то кулоновское взаимодей­ ствие между донорами и акцепторами изменяет их энергии связи (по сравнению со случаем изолированных примесей) таким обра­

зом, что энергетический зазор между

спаренными

донорным

и акцепторным уровнями (фиг. 6.38, б) составляет

 

hv — E g Еа ED +

~ г -

(6.30)

Для удаленных пар кулоновский член очень мал и при соот­ ветствующих переходах излучаются фотоны с самой низкой из воз­ можных энергий (исключая, конечно, случай, когда происходит испускание фонона).

Для примесей, разделенных расстоянием, большим чем эффек­ тивный боровский радиус, переходы сопровождаются процессом


§ 6. Донорно-акцепторные переходы

157

туннелирования. Переход между удаленными парами менее вероя­ тен, нем переход между более близкими парами; следовательно, интенсивность излучения должна возрастать по мере уменьшения расстояния в паре г. Однако число таких пар падает при умень­ шении г. Поэтому интенсивность излучения должна проходить через максимум при изменении расстояния г. Так как г меняется дискретным образом, спектр излучения должен иметь тонкую структуру. При больших г (г > 40 А) линии излучения перекры­ ваются, образуя широкий спектр. Дискретная структура линий может обыть разрешена для пар с расстоянием в диапазоне от 10 до 40 А. Такие спектры были обнаружены в GaP (фиг. 6.39) [45]. Максимум широкой полосы излучения приходится на донорноакцепторные пары с расстоянием около 50 А, а при расстоянии

а

. 6

Ф и г . 6.38. а — донорно-акцепторные переходы; б — влияние кулоновского

взаимодействия на энергию

излучения.

4 г — расстояние

между донором и акцептором в паре.

в. парах около 200 А широкая полоса имеет резкий спад. Факти­ чески низкоэнергетический край спектра излучения может про­ должаться в широком диапазоне энергий и состоять из серии фононных повторений главной полосы.

На фиг. 6.40 видно до семи частично перекрытых АО-фононных повторений главной полосы.

Отметим (фиг. 6.39), что спектральное положение как широкой полосы, так и структуры узких линий зависит от типа примеси. В случае обеих кривых, изображенных на фиг. 6.39, акцептором является Si, расположенный на местах фосфора; для верхней кривой — донор S, а для нижней — Те.

Напомним, что в зависимости от мест, занимаемых примесями, могут образовываться различные типы пар. Если донор и акцеп­ тор занимают в решетке одинаковые места, например, и тот и дру­ гой находятся на местах Р в GaP, то говорят, что имеют место пары типа I. Если .же донор и акцептор занимают различные

158

Глава 6. Излучательные переходы

места (одни на месте Ga, а другой на месте Р), то образуются пары типа II. Для каждого нз этим двух типов пар может быть рассчитано число возможных пар іѴ,. и член, описывающий куло­ новское взаимодействие (фиг. 6.41). Затем экспериментальную тонкую структуру спектров можно сравнить с теоретическим пред­ сказанием, как показано на фиг. 6.42.

Отметим прекрасное совпадение между теорией н эксперимен­ том для более удаленных пар. Худшее совпадение для близких

В некоторых случаях указаны номера оболочек.

пар вызвано неучтенным взаимодействием более высоких порядков. Расстояние между линиями, обусловленное кулоновским взаимо­ действием, не должно зависеть от сорта примесей при одинаковом их размещении. Только положение всей структуры в делом долж­ но смещаться в соответствии с величиной Ел + Е D. Следователь­ но, если известна Е А или E D для одной из примесей, то можно вычислить энергию связи для примеси-компаньон.а, а затем при замещении ее другими примесями в свою очередь установить

иих энергии связи.

ВGaP были изучены следующие донорно-акцепторные пары [47]:

Тип I: Si — S, Si — Те, Si — Se. донор и акцептор на месте Р (Si — акцептор):



Ф и г. 6.40. Широкая полоса пар Si — S прп плохом разрешении, 20 К [45].

Видно, что имеет место испускание множества LO-фононов. Узкие линии пар не разре­ шены; они заключены в высокоэнергетичиом плече, расположенном выше нулевого LO-ппка.

200

CL тип I

190

 

90

ILlilblUiiiM

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ю о

II

 

 

 

. i i . L i . i . i

,

і .

 

1

1 . .

 

 

 

 

 

 

 

 

127 1 23 1

19

 

10

9

 

 

 

68 155 I 45 1 37 1 31

1

16

1

13

1 II

 

 

 

 

50

41

34

»

2$

21

 

19

 

 

IS

 

12

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/77

 

 

 

 

б тип //

,§111Б.І..ІІ14.11ІПМIII .■I1 I1 .1

I

1 г.......................

 

I__ ,________1_____

1

31 I

2 7 1

23 I

 

I 15

I

 

 

...... ..

9

8

 

 

 

 

ЗѲ I

191 17

13 12

II

Ю

 

 

 

 

. 34

29

25

21

 

Ів

16

Ю'

 

 

 

/77

 

 

 

 

 

 

 

1

___I

 

I_______ I_______ I_______I______ І _______ I_______I_______I

 

2,23

 

2,24

2 £ 5

 

2 £ 6

 

 

2Д 7

 

2 £ 8

2 £ 9

2 ^ 0

2 £І

2 ^ 2

 

 

 

 

 

 

 

Энергия (ротонов, эВ

 

 

 

Ф и г. 6.41. Расчетное

распределение

для

пар

как

функция

расстояния

в паре при расположении доноров и акцепторов в одинаковых узлах решетки (тип I) и разных узлах решетки (тип II) [45].

Указан номер ячейки решетки тп, определяющий эти расстояния. Распределение пре­ вращается в энергетическое с помощью формулы (6.30) и привязывается к реальной энергии парных; линий с помощью произвольного аддитивного члена Eg — № д+ Ед).

Этот член определяется путем смещения энергетической шкалы до совпадения с изме­ ренными данными для Si — S-nap (тип I, верхний спектр) и с данными для Zn — S-nap (тип IX, нижний спектр); таким образом идентифицируются линии и определяются пара­ метры для двух типов пар.


Энергия фотонов, эВ

2,22_________ 2^23_________ ^24_________ ^25__________2^26_________ 2£7_________ 2^28_________ 2,29

Zn

1 2,19

' 2,20

' 2,21

' 2,22

' 2,23

' 2,24

1 2,25

' 2,26

Cd

Ф и г . 6.42. Сравнение положений и интенсивностей узких линий в спектрах излучения донорно-акцепторных пар Zn — S и Cd — S c расчетным распределением [46].

На нижних шкалах показано расстояние в паре г и кулоновская энергия E,q рассчитанная по г. Верхние энергетические шкалы даны для двух измеренных спектров излучения.

 

$ 6, Донорно-акцепторные переходы

161

Тип II: Zn -

S,

Zn - Те, Zn — Se, Cd — S, Cd — Те, Cd — Se,

донор на месте

P и

акцептор на месте Ga.

 

Тонкую структуру донорно-акцепторных пар наблюдали также в ZnO [48], в ВР [49] и CdS [50]. В GaAs, Ge, Si и других полу­ проводниках, в которых сумма Е А + Е D мала, только удаленные пары дают вклад в спектр излучения. Кулоновское взаимодейст­ вие для близких пар вытесняет уровни донора и акцептора из за­ прещенной зоны. Рекомбинация между донорными и акцептор­ ными уровнями, расположенными внутри собственных зон, долж­ на конкурировать с переходами «зона — зона»; так как зоны имеют высокую плотность состояний, необходима была бы чрезвычайно высокая эффективность донорно-акцепторных переходов, чтобы возникли характерные линии излучения.

2, Вероятность переходов

Расчет вероятности перехода между донором и акцептором был выполнен [51] в пренебрежении кулоновским взаимодействием и фактором туннелирования. Предполагалось, что доноры и акцеп­ торы образуют гауссовские зоны состояний с характерной шири­ ной распределения Е0. Вероятность перехода оказывается про­ порциональной 1/Е0, вследствие чего при малых Е 0 донорно-акцеп­ торное взаимодействие становится более сильным, чем в случае переходов «зона — зона» или переходов «зона — примесь». В даль­ нейшем мы приведем экспериментальные свидетельства того, что донорно-акцепторные переходы являются основным механизмом излучательной рекомбинации.

Доминирующая вероятность донорно-акцепторных переходов отчетливо проявляется при изучении катодолюминесценции GaAs [36, 52]. Техника возбуждения электронным пучком позволяет создавать высокую концентрацию электронно-дырочных пар (око­ ло 1,5 -ІО18 см-3).

Рассмотрим случай умеренно легированного GaAs р-типа. Если бы излучательные переходы происходили из зоны прово­ димости на акцепторные состояния, то максимум излучения сдви­ гался бы к более высоким энергиям при возрастании возбужде­ ния, вызывающего смещение квазиуровня Ферми для электронов в глубь зоны проводимости (фиг. 6.43). Когда квазиуровень Ферми для дырок проникает в валентную зону, должен также наблюдаться сдвигающийся пик излучения «зона — зона». Если, считать зону проводимости параболической с плотностью состоя­ ний, возрастающей с энергией Е от края зоны Ес как Е с)гІ2, то возможен сдвиг более чем. на 60 мэВ при создании 1,5 >1018 электронов в 1 см3. В сильнее легированном] GaAs экспонен­ циальный хвост состояний должен был бы давать еще больший

U -01085