Файл: Панков Ж. Оптические процессы в полупроводниках пер. с англ.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 180
Скачиваний: 3
§ 5. Переходя между зоной и примесным уровнем |
155 |
широкой полосы излучения с максимумом около 1,20 эВ (фиг. 6.35) [43] При выращивании материала в условиях избытка Ga кон центрация вакансий галлия уменьшается и полоса с энергией
АЕ, эВ
Энергия
Ф н г. 6.36. Изменение сдвига Франка
— Кондона d с изменением энергии
активации примесей в GaAs [44].
ЛЕ0 — оптическая, а ДЕ т — термическая
энергия активации. На вставке показана конфигурационная диаграмма.
Ф и г. 6.37. Фононная эмиссия, наблюдаемая при фотолюминес ценции GaAs, легированного кад мием или цинком, марганцем и медыо при 20 К [44].
Кривые смещены по вертикали для ясности и по. горизонтали — для срав нения энергий продольных оптических фононов EJ^Q .
1,20 эВ в спектре излучения не наблюдается. Эта полоса отсут ствует также в спектрах люминесценции р-GaAs, где доноров недостаточно для образования комплексов.
Авторы работы [44] обнаружили корреляцию между глубиной примесного уровня и величиной сдвига Франка — Кондона. Если энергия ионизации примеси возрастает, то размеры орбиты для
1) Дополнительные сведения относительно излучательной рекомбинации через глубокие центры в GaAs содержатся в работах [40*, 41* и 43*].—
Прим, перев.
156 Глава 6. Излучательные переходы
электрона или дырки, находящихся иа этой примеси, уменьшают ся. Возрастание степени локализации заряда на центре приводит к усилению взаимодействия с соседними ионами. Следовательно, согласно координатно-конфигурационной модели, при увеличении энергии ионизации примеси должна возрастать величина сдвига Франка — Кондона. Соответствующая зависимость для пяти при месей в GaAs представлена на фиг. 6.36. Величина сдвига Фран ка — Кондона, отложенная на этой фигуре по оси абсцисс, вычис лялась как разность между значениями энергии ионизации, опре деленными из оптических измерений, и значениями, полученными по температурной зависимости проводимости. Величины соответ ствующих «оптических» и «термических» энергий активаций отло жены по оси ординат. Интересно, что по характеру полученная зависимость близка к квадратичной, хотя никаких теоретических оснований для зависимости подобного тина не известно.
Из |
рассмотрения координатно-конфигурационной модели |
(§ 3 гл. |
6) следует, что большая величина сдвига Франка — Кон |
дона должна приводить к сильному взаимодействию с фононами. Действительно, в спектрах излучения (фиг. 6.37) кроме бесфононных полос наблюдаются серии эквидистантных низкоэнергетиче ских максимумов излучения, обусловленных рекомбинацией при участии фононов. Как видно из фиг. 6.37, энергетический зазор между максимумами полос равен энергии АО-фоиоиа, интенсив ность фононных пиков тем выше, чем больше энергия ионизации примеси.
§ 6. ДОНОРИО-АКЦЕПТОРНЫЕ ПЕРЕХОДЫ
1. |
Спектральная |
структура |
|
|
Фиг. |
6.38, а |
иллюстрирует донорно-акцепторные переходы. |
В |
§ 5 гл. |
1 мы видели, что если в полупроводнике присутствуют |
и донорная, и акцепторная примёси, то кулоновское взаимодей ствие между донорами и акцепторами изменяет их энергии связи (по сравнению со случаем изолированных примесей) таким обра
зом, что энергетический зазор между |
спаренными |
донорным |
и акцепторным уровнями (фиг. 6.38, б) составляет |
|
|
hv — E g — Еа —ED + |
~ г - |
(6.30) |
Для удаленных пар кулоновский член очень мал и при соот ветствующих переходах излучаются фотоны с самой низкой из воз можных энергий (исключая, конечно, случай, когда происходит испускание фонона).
Для примесей, разделенных расстоянием, большим чем эффек тивный боровский радиус, переходы сопровождаются процессом
§ 6. Донорно-акцепторные переходы |
157 |
туннелирования. Переход между удаленными парами менее вероя тен, нем переход между более близкими парами; следовательно, интенсивность излучения должна возрастать по мере уменьшения расстояния в паре г. Однако число таких пар падает при умень шении г. Поэтому интенсивность излучения должна проходить через максимум при изменении расстояния г. Так как г меняется дискретным образом, спектр излучения должен иметь тонкую структуру. При больших г (г > 40 А) линии излучения перекры ваются, образуя широкий спектр. Дискретная структура линий может обыть разрешена для пар с расстоянием в диапазоне от 10 до 40 А. Такие спектры были обнаружены в GaP (фиг. 6.39) [45]. Максимум широкой полосы излучения приходится на донорноакцепторные пары с расстоянием около 50 А, а при расстоянии
а |
. 6 |
Ф и г . 6.38. а — донорно-акцепторные переходы; б — влияние кулоновского
взаимодействия на энергию |
излучения. |
4 г — расстояние |
между донором и акцептором в паре. |
в. парах около 200 А широкая полоса имеет резкий спад. Факти чески низкоэнергетический край спектра излучения может про должаться в широком диапазоне энергий и состоять из серии фононных повторений главной полосы.
На фиг. 6.40 видно до семи частично перекрытых АО-фононных повторений главной полосы.
Отметим (фиг. 6.39), что спектральное положение как широкой полосы, так и структуры узких линий зависит от типа примеси. В случае обеих кривых, изображенных на фиг. 6.39, акцептором является Si, расположенный на местах фосфора; для верхней кривой — донор S, а для нижней — Те.
Напомним, что в зависимости от мест, занимаемых примесями, могут образовываться различные типы пар. Если донор и акцеп тор занимают в решетке одинаковые места, например, и тот и дру гой находятся на местах Р в GaP, то говорят, что имеют место пары типа I. Если .же донор и акцептор занимают различные
158 |
Глава 6. Излучательные переходы |
места (одни на месте Ga, а другой на месте Р), то образуются пары типа II. Для каждого нз этим двух типов пар может быть рассчитано число возможных пар іѴ,. и член, описывающий куло новское взаимодействие (фиг. 6.41). Затем экспериментальную тонкую структуру спектров можно сравнить с теоретическим пред сказанием, как показано на фиг. 6.42.
Отметим прекрасное совпадение между теорией н эксперимен том для более удаленных пар. Худшее совпадение для близких
В некоторых случаях указаны номера оболочек.
пар вызвано неучтенным взаимодействием более высоких порядков. Расстояние между линиями, обусловленное кулоновским взаимо действием, не должно зависеть от сорта примесей при одинаковом их размещении. Только положение всей структуры в делом долж но смещаться в соответствии с величиной Ел + Е D. Следователь но, если известна Е А или E D для одной из примесей, то можно вычислить энергию связи для примеси-компаньон.а, а затем при замещении ее другими примесями в свою очередь установить
иих энергии связи.
ВGaP были изучены следующие донорно-акцепторные пары [47]:
Тип I: Si — S, Si — Те, Si — Se. донор и акцептор на месте Р (Si — акцептор):
Ф и г. 6.40. Широкая полоса пар Si — S прп плохом разрешении, 20 К [45].
Видно, что имеет место испускание множества LO-фононов. Узкие линии пар не разре шены; они заключены в высокоэнергетичиом плече, расположенном выше нулевого LO-ппка.
200 |
CL тип I |
190 |
|
90 |
ILlilblUiiiM |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
ю о |
II |
|
|
|
. i i . L i . i . i |
, |
і . |
|
1 |
1 . . |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
127 1 23 1 |
19 |
|
10 |
9 |
|
|
||||||||
|
68 155 I 45 1 37 1 31 |
1 |
16 |
1 |
13 |
1 II |
|
|
||||||||||
|
|
50 |
41 |
34 |
» |
2$ |
21 |
|
19 |
|
|
IS |
|
12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/77 |
|
|
|
|
б тип // |
|
,§111Б.І..ІІ14.11ІПМIII .■I1 I1 .1 |
I |
1 г....................... |
|
I__ ,________1_____ |
||||||||||||||
1 |
31 I |
2 7 1 |
23 I |
■ |
|
I 15 |
I |
|
|
...... .. |
■ |
9 |
8 |
|
|
|
||
|
ЗѲ I |
191 17 |
13 12 |
II |
Ю |
|
|
|
||||||||||
|
. 34 |
29 |
25 |
21 |
|
Ів |
16 |
Ю' |
|
|
|
/77 |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
___I |
|
I_______ I_______ I_______I______ І _______ I_______I_______I |
||||||||||||||
|
2,23 |
|
2,24 |
2 £ 5 |
|
2 £ 6 |
|
|
2Д 7 |
|
2 £ 8 |
2 £ 9 |
2 ^ 0 |
2 £І |
2 ^ 2 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
Энергия (ротонов, эВ |
|
|
|
||||||||
Ф и г. 6.41. Расчетное |
распределение |
для |
пар |
как |
функция |
расстояния |
в паре при расположении доноров и акцепторов в одинаковых узлах решетки (тип I) и разных узлах решетки (тип II) [45].
Указан номер ячейки решетки тп, определяющий эти расстояния. Распределение пре вращается в энергетическое с помощью формулы (6.30) и привязывается к реальной энергии парных; линий с помощью произвольного аддитивного члена Eg — № д+ Ед).
Этот член определяется путем смещения энергетической шкалы до совпадения с изме ренными данными для Si — S-nap (тип I, верхний спектр) и с данными для Zn — S-nap (тип IX, нижний спектр); таким образом идентифицируются линии и определяются пара метры для двух типов пар.
Энергия фотонов, эВ
2,22_________ 2^23_________ ^24_________ ^25__________2^26_________ 2£7_________ 2^28_________ 2,29 |
Zn |
|||||||
1 2,19 |
' 2,20 |
' 2,21 |
' 2,22 |
' 2,23 |
' 2,24 |
1 2,25 |
' 2,26 |
Cd |
Ф и г . 6.42. Сравнение положений и интенсивностей узких линий в спектрах излучения донорно-акцепторных пар Zn — S и Cd — S c расчетным распределением [46].
На нижних шкалах показано расстояние в паре г и кулоновская энергия E,q рассчитанная по г. Верхние энергетические шкалы даны для двух измеренных спектров излучения.
|
$ 6, Донорно-акцепторные переходы |
161 |
|
Тип II: Zn - |
S, |
Zn - Те, Zn — Se, Cd — S, Cd — Те, Cd — Se, |
|
донор на месте |
P и |
акцептор на месте Ga. |
|
Тонкую структуру донорно-акцепторных пар наблюдали также в ZnO [48], в ВР [49] и CdS [50]. В GaAs, Ge, Si и других полу проводниках, в которых сумма Е А + Е D мала, только удаленные пары дают вклад в спектр излучения. Кулоновское взаимодейст вие для близких пар вытесняет уровни донора и акцептора из за прещенной зоны. Рекомбинация между донорными и акцептор ными уровнями, расположенными внутри собственных зон, долж на конкурировать с переходами «зона — зона»; так как зоны имеют высокую плотность состояний, необходима была бы чрезвычайно высокая эффективность донорно-акцепторных переходов, чтобы возникли характерные линии излучения.
2, Вероятность переходов
Расчет вероятности перехода между донором и акцептором был выполнен [51] в пренебрежении кулоновским взаимодействием и фактором туннелирования. Предполагалось, что доноры и акцеп торы образуют гауссовские зоны состояний с характерной шири ной распределения Е0. Вероятность перехода оказывается про порциональной 1/Е0, вследствие чего при малых Е 0 донорно-акцеп торное взаимодействие становится более сильным, чем в случае переходов «зона — зона» или переходов «зона — примесь». В даль нейшем мы приведем экспериментальные свидетельства того, что донорно-акцепторные переходы являются основным механизмом излучательной рекомбинации.
Доминирующая вероятность донорно-акцепторных переходов отчетливо проявляется при изучении катодолюминесценции GaAs [36, 52]. Техника возбуждения электронным пучком позволяет создавать высокую концентрацию электронно-дырочных пар (око ло 1,5 -ІО18 см-3).
Рассмотрим случай умеренно легированного GaAs р-типа. Если бы излучательные переходы происходили из зоны прово димости на акцепторные состояния, то максимум излучения сдви гался бы к более высоким энергиям при возрастании возбужде ния, вызывающего смещение квазиуровня Ферми для электронов в глубь зоны проводимости (фиг. 6.43). Когда квазиуровень Ферми для дырок проникает в валентную зону, должен также наблюдаться сдвигающийся пик излучения «зона — зона». Если, считать зону проводимости параболической с плотностью состоя ний, возрастающей с энергией Е от края зоны Ес как (Е — Е с)гІ2, то возможен сдвиг более чем. на 60 мэВ при создании 1,5 >1018 электронов в 1 см3. В сильнее легированном] GaAs экспонен циальный хвост состояний должен был бы давать еще больший
U -01085