Файл: Мюллер Г. Специальные методы анализа стабильных изотопов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 230
Скачиваний: 1
60. |
De Іа Gandara J. L. O., |
Benach M. G. Anales real soc. espan |
fiz v |
quim |
|
|
Madrid, 1959, v. B55, p. |
73. |
|
y |
4 |
61. |
De la Gandara J. L. O., |
Benach |
M., Rejas J. L. Anales real |
soc |
espan. |
|
fiz. у quim. Madrid. 1961, |
v. B57, |
p. 827. |
|
|
62.Duke D. W. The Babcock and Wilcox Co. Report BAW—1209 (1960)
63.Skjoldebrand R. Kosmos, Stockholm, 1955, B. 33, S. 148.
64.Якименко Л. M. «Ж. прикл. хим.», 1959, т. 32, с. 1244.
65.Baertschi Р. Neue Techn. Zürich, 1960, В. 2, S. 146.
66. |
Torn J. |
Osaka |
City Medical J., 1960, v. 6, |
p. 1; |
NSA, 1961 v. 15, No. 23465. |
67. |
Chatel |
S., Nief |
G. Rapport CEA, No. 2184, |
1962. |
|
68. Gispert M., Rojas J. L., Echavarri T.. Otero J. L. Anales real soc espan. fiz. у quim. Madrid, 1967, v. B63, p. 479.
69. |
Geffken W., Beckmann C„ Cirus A. Z. phys. Chein., |
1933, В 20 S 398. |
||||
70. |
Hall N. F., Jones T. O. J. Amer. Chem. Soc., 1936, v. 58, |
p. |
1915. |
|||
71. |
Hall N. F., Alexander O. |
R. J. Amer. Chem. Soc., |
1940, v. 62, |
p. 3455. |
||
72. |
Richards A. R. Ind. Engng Chem., Anal. Ed., |
1939, v. |
11, p. 44. |
|
||
73. |
Vucanovic V., Pavlovic |
В. Rev. Trav. Inst. |
Rech. |
Struct. |
Matiere, 1952, |
|
V.1, p. 103.
74.Goldblatt M. J. Phys. Chem., 1964, v. 68, p. 147.
75.Шатенштейн А. И., Антончик Ю. И. «Ж. аналит. хим.», 1959 т. 14,
с. 100.
76.Грагеров И. П. «Ж. аналит. хим.», 1956, т. 11, с. 264.
77. |
Giifillan |
Е. S., |
Роіапуі М. Z. |
phys. Chem., |
1933, В. |
166, |
S. |
254; |
Gilfil- |
||
78. |
lan Е. S. J. Amer. Chem. Soc., |
1934, v. 56, p. 406. |
|
v. 69, |
p. 654. |
|
|||||
Barbour |
H. S., |
Hamilton |
W. F. Amer. J. Physiol., 1924, |
|
|||||||
79. |
Voigt E., Hamilton W. F. |
Amer. J. Physiol., 1935, v. 113, |
p. 135. |
|
1264. |
||||||
80. |
Fenger-Eriksen K., Krogh |
A„ Ussing H. Biochem. J., |
1936, |
v. 30, p. |
|||||||
81. |
Hochberg S., LaMer W. K. Ind. Engng Chem., Anal. Ed., |
1937, v. 9, p. 291. |
|||||||||
82. |
Keston |
A. S., |
Ritlenberg |
D., Schoenheimer |
R. J. Biol. |
|
Chem., |
1937, v. 122, |
|||
pp. 277, 260, 324. .
83.Ussing H. Z. Elektroehem., 1938, B. 44, S. 8.
84. |
Rosebury F., Heyningen W. E. Ind. Engng Chem., |
Anal. Ed., |
1942 |
v. 14, |
|||||||||
85. |
p. 363. |
R. A., |
Favarger |
P. |
Helv. physiolog. |
et |
pharm. |
Acta, |
1950, |
v. 8, |
|||
Collet |
|||||||||||||
86. |
p. 5; Kanwisher J. Nat. |
Acad. Sei. — Nat. Res. Council |
Publ., |
1959, |
p. 118. |
||||||||
Шатенштейн А. И. «Ж. |
аналит. хим.», 1957, |
|
т. |
12, |
cc. |
115, |
398; |
1956, |
|||||
|
т. 11, с. 746; |
Horacek J. Collection Szechoslov. |
Chem. |
|
Commun., |
1961, |
|||||||
87. |
V. 26, |
p. 772. |
|
Sinica, Peking, 1963, |
v. |
12, |
p. |
147; |
NSA, |
1963, |
|||
Tsin-Lien Tschang. Sei. |
|||||||||||||
88. |
V. 17, No. 12211; Sei. Record, Peking, 1957, v. |
1, |
pp. |
55, 416. |
|
||||||||
Krell E. Kernenergie, 1959, В. 2, S. 660; I960, |
В. 3, |
S. |
897. |
|
p. 29; |
||||||||
89. |
Zlotowski I., Kulawlk J. Roszniki chem., Warszawa, 1955, v. 29, |
||||||||||||
|
Chem. Zentr., |
1957, v. 46, p. |
12852. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
90.Kahan B. J. Clin. Invest., 1938, v. 17, p. 1158.
91.Frilette V., Hanle 1. Analyt. Chem., 1947, v. 19, p. 984.
92.Tsin-Lien Tschang. Kernenergie, 1960, В. 3, S. 892.
93. |
Proksch E., Bildstein M. Z. anal. Chem., 1964, B. 206, S. 1. |
|
|||||||
94. |
Zlotowski I., Wroblewska M. Nukleonika, 1962, v. 7, p. 775; Anal. Abstr., |
||||||||
95. |
1963, v. 10, No. 5054. |
Billevicz VV. Z., Jason |
A. |
C. |
J. Phys. Med. |
||||
Hytten F. E., Taggert N., |
|||||||||
96. |
Biol., |
1962, v. 6, |
p. 415. |
|
|
|
|
|
|
Jason A. C., Lees A. J. Sei. Instrum., 1962, v. 39, p. 162. |
|
|
|
||||||
97. |
Pascalau M., Blaga L., Blaga L. J. Sei. Instrum., 1966, v. 43, p. 310 |
||||||||
98. |
Linderström-Lang К., Jacobsen О., Johansen G. |
C. r. |
Trav. |
Carlsburg, |
|||||
|
1938 |
v 23, |
pp |
17, 19, 23; |
Linderström-Lang K-, |
Lanz |
H. |
Mikrochim. |
|
|
Acta’, |
1938, |
B. 3,' |
S. 210. |
|
|
|
|
|
99.Рылов В. С. «Ж. физ. хим.», 1962, т. 36, с. 1999.
100.Steele В. D., Grant М. Ргос. Roy. Soc., 1909, v. А82, р. 580.
101.Lehrer Е., Kuss Е. Z. phys. Chem., 1933, В. A163, S. 73.
5 Г. Мюллер н др. |
65 |
102. Stock A. Z. phys. Chem., 1926, B. |
119, |
S. |
333; |
1926, |
B. |
124, S. 204; 1927, |
|||||
103. |
B. 126, S. 172; 1928, B. 139, |
S. 47; |
1933, |
В. A163, S. |
82. |
Cawood W., |
Pat |
||||
Edwards J. D. Ind. Engng |
Chem., 1917, |
v. 9, |
p. 790; |
||||||||
|
terson H. S. Phil. Trans. Lond., 1936, p. 775; |
Whytlaw-Gray R., Ram |
|||||||||
|
say W. Proc. Roy. Soc., 1911, V. |
84, |
p. |
536; |
|
Leadbeater |
B., Whytlaw- |
||||
|
Gray R. Quaterly Rev., 1950, p. 189; Martin A. |
J. P., James A. T. |
Bio- |
||||||||
104. |
chern. J., 1956, v. 63, p. 138; Chem. Ing. Techn., |
1957, v. 29, p. 355. |
|||||||||
Schumacher E., Mollet H., |
Clusius |
K. |
Helv. |
chim. |
Acta, |
1950, |
v. 33, |
||||
p. 2117.
105.Clusius K. Z. phys. Chem., 1941, B. 50, S. 403.
106. |
Clusius K., Dickel G. Z. phys. Chem., 1939, B. 44, S. 451. |
261. |
|||
107. |
Hölemann P., Clusius K. Z. phys. Chem., |
1937, |
B. 35, S. |
||
108. |
Schanzer W., Clusius K. Z. phys. Chem., |
1942, |
B. 190, S. |
241. |
|
109. |
Clusius K., |
Frank A. Z. phys. Chem., 1936, B. 34, S. 420;1941, B. 49, S. 1. |
|||
110. |
Schumacher |
E., Clusius K. Helv. chim. Acta, 1953, B. 36, |
S. 969. |
||
Г Л А В А 3 .
РЕФРАКТОМЕТРИЯ
3.1. Показатель преломления
Измерение показателя преломления дает еще одну возмож ность простого и точного определения изотопного состава ве щества. Когда рассматривали свойства газов, то неоднократно приходили к выводу, что наибольшие изотопные эффекты на блюдаются при переходе от чистого водорода Н2 к дейтерию D2. Различие же показателей преломления для этих газов состав ляет всего 2 - ІО-6 в видимой области спектра. С применением длинных (многоходовых) кювет [1] возможно измерение разно сти показателей преломления до 7- ІО-9. Однако соответствую щая очистка проб от примесей представляет собой весьма трудную проблему. Оценить эти трудности можно из следую щего примера: добавка к измеряемому газу 1% N2 равносиль на изменению содержания дейтерия на 1,5 ат. %.
Значительно большие различия показателей преломления
наблюдаются для изотопных |
разновидностей жидких веществ, |
из которых первоочередной |
интерес представляют изотопные |
разновидности воды. Показатель преломления тяжелой воды заметно меньше, чем для воды природного изотопного состава, и неоднократно измерялся [2—9]. Наиболее надежными из этих измерений до сих пор считаются данные работы [6]. В послед нее время повторные измерения показателя преломления для тяжелой воды выполнены в работах [10, 11]. Показатели пре ломления для некоторых длин волн при 20°С приведены в табл. 3.1. Звездочкой в таблице обозначены длины волн, на ко торых погрешность измерений показателя преломления п была
Показатель преломления для DaO
Длина волны, |
„о2о |
а |
о |
о |
пх |
=я- 0 1 ^о |
|
А. |
|
|
|
6438 |
1,32696 |
0,00453 |
|
5893* |
1,328300 |
0,004700 |
|
5791 |
1,32859 |
0,004738 |
|
Т а б л и ц а 3.1
Длина волны, |
|
Я |
о |
О |
|
о |
|
||||
|
0^ |
>*а1 |
|
||
А |
-?*° |
а |
|
»• |
|
|
|
|
|
||
5461* |
1,32964 |
|
0,004832 |
|
|
4358 |
1,33503 |
|
0,005272 |
|
|
4047 |
1,33741 |
|
0,00543 |
|
|
5* 67
наименьшей и составляла ± 2 -1 0—б; |
точность измерения на дру |
||||||||
гих длинах волн несколько ниже. |
|
|
зависимость |
||||||
Согласно данным работы [5], температурная |
|||||||||
показателя преломления D2 O имеет максимум при |
6° С. Поло |
||||||||
жение |
максимума |
для |
Н2 О |
соответствует |
температуре |
||||
— (1—2)°С. |
Температурный |
|
коэффициент разности |
dkn/dt = |
|||||
= d (n”2° |
— n%*°)ldt изменяется с температурой и не |
|
зависит от |
||||||
Длины волны |
света. |
Для |
интервала |
температур |
20—30° С |
||||
d&nldt = —24-10“6 гра&~1 [8]. |
Температурный коэффициент по |
||||||||
казателя |
преломления |
D20 |
в |
том |
же |
интервале |
температур |
||
dn'dt = —83 -КН6 град~х [12]. |
|
|
|
|
|
|
|||
3.2. Измерение показателя преломления
Для измерения показателя преломления или разности пока зателей преломления двух веществ применяются различные типы рефрактометров, в том числе и интерференционный. По следний прибор часто не совсем правильно называют просто интерферометром.
Прежде чем обсуждать экспериментальные результаты ре фрактометрического изотопного анализа, рассмотрим кратко принцип действия наиболее распространенных приборов.
Рефрактометры Аббе или Пульфриха построены на эффек те полного внутреннего отражения света в призме, соприкасаю щейся одной из своих плоскостей со слоем исследуемой жидко сти. Свет, падающий параллельно смачиваемой поверхности призмы, после преломления на границе раздела жидкость — стекло распространяется в стеклянной призме под предельным углом полного внутреннего отражения ат. Таким образом, часть призмы, соответствующая еще большим углам, остается неосвещенной. Свет, выходящий через косую грань призмы, фо кусируется в определенной плоскости, образуя резкую границу между светом и тенью. Положение этой границы наблюдают с помощью зрительной трубы, снабженной соответствующей шка лой. Измеряемой величиной является предельный угол полного внутреннего отражения, который связан с показателем прелом ления исследуемой жидкости соотношением
sincsr =l/n', |
(3.1) |
где п' — отношение показателей преломления стекла призмы и жидкости.
Для определения коэффициентов преломления интерферо метрическим методом в лабораторной практике чаще всего применяется интерференционный рефрактометр Рэлея конст рукции Габера — Леве. На рис. 3.1 приведена схема такого при бора, выпускаемого фирмой «Цейсс».
Свет от лампы накаливания проходит через щель коллима тора и преобразуется, им в параллельный пучок. Далее с по-
68