Файл: Мюллер Г. Специальные методы анализа стабильных изотопов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 131

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

40 мм. Спектры возбуждали в разрядной трубке с полым като­ дом из железа при давлении газа ] мм рт. ст. и силе тока через трубку 15 ма. Точность определений изотопного состава образ­ цов в этой работе не указана.

Кислород

Единственной работой, посвященной систематическому изу­ чению возможностей изотопного анализа кислорода по его атом­

ному спектру,

является

работа [46]. В качестве аналитической

линии был

выбран

триплет в спектре 0 1 (переход

 

 

(^+Х2) (Лі+Лг)

Р и с . 8 .5 . И зо т о п и ч е с к а я и с в ер х т о н к а я

ст р у к т у р а

ли н и и

 

01 8 4 4 6 А:

 

 

 

■а— триплетная структура линии для

изотопа

І60 :

б — интерферо­

метрическое наложение компонент линии изотопа

1бО; в — резуль­

тирующее

наложение изотопических

компонент

линии

для изо­

 

топов !бО и {80 .

 

 

 

Зр3Р0, 1,2 —3s3Si)

с длинами

волн

Яі = 8446,758;

Яг = 8446,359 и

Ло = 8446,250 Â

(для изотопа

,60 ).

Теоретическое отношение ин­

тенсивностей линий внутри мультиплета равно h ' - h ’- = 3 : 5 : 1

(рис. 8.5, а). При ВЧ-возбуждении спектров в атмосфере чисто­ го кислорода и в смесях гелий — кислород экспериментально из­ меренные относительные интенсивности линий значительно от­ личаются от теоретического соотношения. Однако для смеси Не: 0 2 = 1 0 0 : 1 в интервале давлений 15—50 мм рт. ст. отноше­

ние интенсивностей остается практически постоянным [47].

Для регистрации спектра применялся интерферометр Фаб­ ри— Перо, скрещенный с интерференционным фильтром [27] и снабженный устройством для фотоэлектрической регистрации изотопной структуры аналитической линии. Спектры сканиро­ вались путем магнитострикционного изменения расстояния между пластинами интерферометра. Толщина промежуточного кольца 8 , 8 мм была выбрана с таким расчетом, чтобы линии Яі и ?ѵ2 сливались в одну вследствие перекрывания соседних по­

рядков интерференции. Таким образом, триплетная структура линий, принадлежащих изотопу 160 , при регистрации спектров

образует дублет с расстоянием между компонентами 0,109 А и

10 Г. Мюллер и др.

145


теоретическим отношением

интенсивностей

8:1

(рис.

8.5,6).

Соответствующий дублет

изотопа

180

смещен

на

0,100 Â

(рис. 8,5, в). Мерой содержания изотопов

служит

отношение

Iіб!(.і16 + 1\s)■ С учетом соотношения

между

интенсивностями

компонент дублета /іб/0 б относительная интенсивность изотопи­

ческих компонент лишь с небольшим отклонением прямо про­ порциональна содержанию определяемого изотопа в пробе. Относительная погрешность определения концентрации изотопа

180 составляет ±2% при его

содержании — 30 ат. % и ± 8 %

для концентрации — 0 , 8 ат. %

,8 0 .

Для ВЧ-возбуждения спектров в статических условиях тре­

буется — 1 см3 кислорода. Расход газа на анализ при его про­

токе через разрядную трубку составляет 2 —3 см3.

Ртуть

Ртуть природного изотопного состава содержит семь ста­ бильных изотопов, из которых два имеют нечетные массовые числа (199 и 201). Сверхтонкая и изотопическая структура ос­ новных линий в спектре ртути приведена в табл. 8 .2 .

Задача определения изотопного состава ртути, содержащей все ее изотопы, встречается сравнительно редко. Чаще всего необходимость определения концентрации изотопов ртути воз­ никает при контроле изотопной чистоты образцов, полученных нейтронным облучением золота 197Au. В этом случае основным продуктом облучения является изотоп ртути 198Hg, до некоторой степени загрязненный изотопом 199Hg, получающимся вследст­

вие побочной ядерной реакции.

Как и в случае других изотопов тяжелых элементов, разре­ шение компонент сверхтонкой структуры линий, принадлежа­ щих нечетным изотопам ртути, значительно проще, чем разре­ шение компонент линий изотопов с четными массовыми числа­ ми (см., например, рис. 7.1). С помощью девятиметрового ди­ фракционного спектрографа при регистрации спектров в деся­ том дифракционном порядке Броди и Томкинс [40] сумели раз­ решить компоненты четных изотопов ртути с массовыми числа­ ми 200 и 202 в линии Hgl 2536,5 Â (см. табл. 8.2), а также сверх­

тонкую

структуру нечетных

изотопов в линии Hgl 4046,6 Ä.

В этих

условиях погрешность

определения содержания всех

изотопов ртути в образцах природного изотопного состава со­ ставляла ± 2 1 0 %.

Максимальное изотопическое смещение между компонента­ ми четных изотопов наблюдается в линии Hgl 6123 А, располо­ женной в видимой области. Расстояние между компонентами 2 °°Hg н 202Hg для этой линии составляет 0 , 2 1 2 см~х ( —0,08 А),

тогда как для всех других линий изотопическое смещение для этих изотопов составляет в среднем —0,03 см~К Авторы рабо­ ты [49] для разрешения компонент четных изотопов линии

146



Т а б л и ц а 8.2

Относительное положение компонент изотопической и сверхтонкой структуры некоторых атомных линий в спектре ртути, 10~~3 с м ~ 1

Линия, переход

Hg 15461 А, 6 s 7s3Sj—

6s брз P ° [48]

Hg I 4078 А, 6s 7s1S0—

6s 6p3P?[48]

Hg I 4047 A, 6s7s3Si — 6s6p3P° [48]

Hg I 6123 A, 6s2брЧЗг

6s 7s3Sj [49,50]

Компонента

Положение

Относительная

интенсивность

 

 

201 а

— 724,7

199 С

— 436,0

201 в

199 А

— 237,6

201 d

— 241,3

.—

201 е

— 61,3

201 с

— 57,3

198

— 28,0

200

0

199 В

+31,0

202

+31,0

204

+61,0

201 й

. +156,7

201 f

+227,1

201 h

+336,7

199 С

+787,8

201 а

— 434,5

2,20

199 А

— 270,1

11,23

201 в

— 182,7

4,41

198

— 28,3

--

200

0

202

+31,4

204

+63

201 с

+283,7

6,61

199 В

+467,7

5,61

199 А

— 739,6

5,51

201 а

— 389,4

6,61

198

— 26,5

200

0

202

+29,4

204

+58,8

201 в

+274,0

4,41

199 В

+335,8

11,23

201 с

+672,0

2,20

199 а

— 824

201 а

— 735

 

201 в

— 720

199 в

— 675

198

— 400

201с, d

— 384

201 с

— 338

200

— 213

202

0

---

10* 147


Линия, переход

H gl 15295А, 7s3Sx—

d9 s2p3P 2 [51]

Hg I 2537 А, б3/3,—6iS0

[52]

 

 

П родолж ение т а б л . 8 .2

Компонента

Положение

интенсивность

201

f

+ 176

_

204

 

+211,8

199 V

+248

201 g

+276

201

h

+312

199 А

—653,8

1

201

а

—485,8

5

201

в

—419,4

5

199 В

—353,8

9

201

с

—199,6

12,6

198

d

—128,3

201

—88,9

6,4

201 е

—22,5

1

200

 

0

202

 

+ 143

204

 

+286,2

201

t

+306,9

24

199 с

+421,5

5

201

g

+462,0

5,4

201

h

+572,7

0,6

199 А)

—349

 

201 а

 

204

 

—178,5

 

202

 

200

 

0

201

в \

+ 152,5

198

1

 

 

199

в \

+386

201

с /

 

 

Hgl 6123Â применяли двойной интерферометр Фабри — Перо. Из других линий ртути заметным изотопическим смещением об­ ладают линии Hgl 2537 Â [52] и Hgl 15 295 А [51], однако они расположены в таких областях спектра, где чувствительность приемников излучения меньше, чем в видимой области.

Методика изотопного анализа реакторных смесей изотопов ртути 198Hg/I99Hg описана в работе [53]. Авторы этой работы

исследовали склонность различных линий ртути к самопоглощению в источнике света и нашли, что реабсорбция линий Hgl 4358,5 А и Hgl 4077,8 А сравнительно слаба. Спектры паров ртути возбуждались в безэлектродном ВЧ-разряде в кварцевых трубках (рабочая частота генератора 8 — 10 Мгц). В качестве

газа-носителя применялся аргон при давлении 4 мм рт. ст. Для разрешения изотопической и сверхтонкой структуры линий ис­ пользовали интерферометр Фабри — Перо (7=14 мм), скрещен­ ный с трехпризменным спектрографом ИСП-51. Толщина про­

148