Файл: Мюллер Г. Специальные методы анализа стабильных изотопов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 131
Скачиваний: 1
40 мм. Спектры возбуждали в разрядной трубке с полым като дом из железа при давлении газа ] мм рт. ст. и силе тока через трубку 15 ма. Точность определений изотопного состава образ цов в этой работе не указана.
Кислород
Единственной работой, посвященной систематическому изу чению возможностей изотопного анализа кислорода по его атом
ному спектру, |
является |
работа [46]. В качестве аналитической |
линии был |
выбран |
триплет в спектре 0 1 (переход |
|
|
(^+Х2) (Лі+Лг) |
Р и с . 8 .5 . И зо т о п и ч е с к а я и с в ер х т о н к а я |
ст р у к т у р а |
ли н и и |
||||
|
01 8 4 4 6 А: |
|
|
|
||
■а— триплетная структура линии для |
изотопа |
І60 : |
б — интерферо |
|||
метрическое наложение компонент линии изотопа |
1бО; в — резуль |
|||||
тирующее |
наложение изотопических |
компонент |
линии |
для изо |
||
|
топов !бО и {80 . |
|
|
|
||
Зр3Р0, 1,2 —3s3Si) |
с длинами |
волн |
Яі = 8446,758; |
Яг = 8446,359 и |
||
Ло = 8446,250 Â |
(для изотопа |
,60 ). |
Теоретическое отношение ин |
тенсивностей линий внутри мультиплета равно h ' - h ’-/о = 3 : 5 : 1
(рис. 8.5, а). При ВЧ-возбуждении спектров в атмосфере чисто го кислорода и в смесях гелий — кислород экспериментально из меренные относительные интенсивности линий значительно от личаются от теоретического соотношения. Однако для смеси Не: 0 2 = 1 0 0 : 1 в интервале давлений 15—50 мм рт. ст. отноше
ние интенсивностей остается практически постоянным [47].
Для регистрации спектра применялся интерферометр Фаб ри— Перо, скрещенный с интерференционным фильтром [27] и снабженный устройством для фотоэлектрической регистрации изотопной структуры аналитической линии. Спектры сканиро вались путем магнитострикционного изменения расстояния между пластинами интерферометра. Толщина промежуточного кольца 8 , 8 мм была выбрана с таким расчетом, чтобы линии Яі и ?ѵ2 сливались в одну вследствие перекрывания соседних по
рядков интерференции. Таким образом, триплетная структура линий, принадлежащих изотопу 160 , при регистрации спектров
образует дублет с расстоянием между компонентами 0,109 А и
10 Г. Мюллер и др. |
145 |
теоретическим отношением |
интенсивностей |
8:1 |
(рис. |
8.5,6). |
||
Соответствующий дублет |
изотопа |
180 |
смещен |
на |
0,100 Â |
|
(рис. 8,5, в). Мерой содержания изотопов |
служит |
отношение |
||||
Iіб!(.і16 + 1\s)■ С учетом соотношения |
между |
интенсивностями |
компонент дублета /іб/0 б относительная интенсивность изотопи
ческих компонент лишь с небольшим отклонением прямо про порциональна содержанию определяемого изотопа в пробе. Относительная погрешность определения концентрации изотопа
180 составляет ±2% при его |
содержании — 30 ат. % и ± 8 % |
для концентрации — 0 , 8 ат. % |
,8 0 . |
Для ВЧ-возбуждения спектров в статических условиях тре |
|
буется — 1 см3 кислорода. Расход газа на анализ при его про |
|
токе через разрядную трубку составляет 2 —3 см3. |
Ртуть
Ртуть природного изотопного состава содержит семь ста бильных изотопов, из которых два имеют нечетные массовые числа (199 и 201). Сверхтонкая и изотопическая структура ос новных линий в спектре ртути приведена в табл. 8 .2 .
Задача определения изотопного состава ртути, содержащей все ее изотопы, встречается сравнительно редко. Чаще всего необходимость определения концентрации изотопов ртути воз никает при контроле изотопной чистоты образцов, полученных нейтронным облучением золота 197Au. В этом случае основным продуктом облучения является изотоп ртути 198Hg, до некоторой степени загрязненный изотопом 199Hg, получающимся вследст
вие побочной ядерной реакции.
Как и в случае других изотопов тяжелых элементов, разре шение компонент сверхтонкой структуры линий, принадлежа щих нечетным изотопам ртути, значительно проще, чем разре шение компонент линий изотопов с четными массовыми числа ми (см., например, рис. 7.1). С помощью девятиметрового ди фракционного спектрографа при регистрации спектров в деся том дифракционном порядке Броди и Томкинс [40] сумели раз решить компоненты четных изотопов ртути с массовыми числа ми 200 и 202 в линии Hgl 2536,5 Â (см. табл. 8.2), а также сверх
тонкую |
структуру нечетных |
изотопов в линии Hgl 4046,6 Ä. |
В этих |
условиях погрешность |
определения содержания всех |
изотопов ртути в образцах природного изотопного состава со ставляла ± 2 —1 0 %.
Максимальное изотопическое смещение между компонента ми четных изотопов наблюдается в линии Hgl 6123 А, располо женной в видимой области. Расстояние между компонентами 2 °°Hg н 202Hg для этой линии составляет 0 , 2 1 2 см~х ( —0,08 А),
тогда как для всех других линий изотопическое смещение для этих изотопов составляет в среднем —0,03 см~К Авторы рабо ты [49] для разрешения компонент четных изотопов линии
146
Т а б л и ц а 8.2
Относительное положение компонент изотопической и сверхтонкой структуры некоторых атомных линий в спектре ртути, 10~~3 с м ~ 1
Линия, переход
Hg 15461 А, 6 s 7s3Sj—
6s брз P ° [48]
Hg I 4078 А, 6s 7s1S0—
6s 6p3P?[48]
Hg I 4047 A, 6s7s3Si — 6s6p3P° [48]
Hg I 6123 A, 6s2брЧЗг—
6s 7s3Sj [49,50]
Компонента |
Положение |
Относительная |
|
интенсивность |
|||
|
|
||
201 а |
— 724,7 |
— |
|
199 С |
— 436,0 |
— |
|
201 в |
— |
||
199 А |
— 237,6 |
— |
|
201 d |
— 241,3 |
.— |
|
201 е |
— 61,3 |
— |
|
201 с |
— 57,3 |
— |
|
198 |
— 28,0 |
— |
|
200 |
0 |
— |
|
199 В |
+31,0 |
— |
|
202 |
+31,0 |
— |
|
204 |
+61,0 |
— |
|
201 й |
. +156,7 |
— |
|
201 f |
+227,1 |
— |
|
201 h |
+336,7 |
— |
|
199 С |
+787,8 |
— |
|
201 а |
— 434,5 |
2,20 |
|
199 А |
— 270,1 |
11,23 |
|
201 в |
— 182,7 |
4,41 |
|
198 |
— 28,3 |
-- |
|
200 |
0 |
— |
|
202 |
+31,4 |
— |
|
204 |
+63 |
— |
|
201 с |
+283,7 |
6,61 |
|
199 В |
+467,7 |
5,61 |
|
199 А |
— 739,6 |
5,51 |
|
201 а |
— 389,4 |
6,61 |
|
198 |
— 26,5 |
— |
|
200 |
0 |
— |
|
202 |
+29,4 |
— |
|
204 |
+58,8 |
— |
|
201 в |
+274,0 |
4,41 |
|
199 В |
+335,8 |
11,23 |
|
201 с |
+672,0 |
2,20 |
|
199 а |
— 824 |
— |
|
201 а |
— 735 |
|
|
201 в |
— 720 |
— |
|
199 в |
— 675 |
— |
|
198 |
— 400 |
— |
|
201с, d |
— 384 |
— |
|
201 с |
— 338 |
— |
|
200 |
— 213 |
— |
|
202 |
0 |
--- |
10* 147
Линия, переход
H gl 15295А, 7s3Sx—
d9 s2p3P 2 [51]
Hg I 2537 А, б3/3,—6iS0
[52]
|
|
П родолж ение т а б л . 8 .2 |
|
Компонента |
Положение |
интенсивность |
|
201 |
f |
+ 176 |
_ |
204 |
|
+211,8 |
— |
199 V |
+248 |
— |
|
201 g |
+276 |
— |
|
201 |
h |
+312 |
— |
199 А |
—653,8 |
1 |
|
201 |
а |
—485,8 |
5 |
201 |
в |
—419,4 |
5 |
199 В |
—353,8 |
9 |
|
201 |
с |
—199,6 |
12,6 |
198 |
d |
—128,3 |
— |
201 |
—88,9 |
6,4 |
|
201 е |
—22,5 |
1 |
|
200 |
|
0 |
— |
202 |
|
+ 143 |
— |
204 |
|
+286,2 |
— |
201 |
t |
+306,9 |
24 |
199 с |
+421,5 |
5 |
|
201 |
g |
+462,0 |
5,4 |
201 |
h |
+572,7 |
0,6 |
199 А) |
—349 |
|
|
201 а |
|
||
204 |
|
—178,5 |
|
202 |
|
— |
|
200 |
|
0 |
— |
201 |
в \ |
+ 152,5 |
— |
198 |
1 |
|
|
199 |
в \ |
+386 |
— |
201 |
с / |
|
|
Hgl 6123Â применяли двойной интерферометр Фабри — Перо. Из других линий ртути заметным изотопическим смещением об ладают линии Hgl 2537 Â [52] и Hgl 15 295 А [51], однако они расположены в таких областях спектра, где чувствительность приемников излучения меньше, чем в видимой области.
Методика изотопного анализа реакторных смесей изотопов ртути 198Hg/I99Hg описана в работе [53]. Авторы этой работы
исследовали склонность различных линий ртути к самопоглощению в источнике света и нашли, что реабсорбция линий Hgl 4358,5 А и Hgl 4077,8 А сравнительно слаба. Спектры паров ртути возбуждались в безэлектродном ВЧ-разряде в кварцевых трубках (рабочая частота генератора 8 — 10 Мгц). В качестве
газа-носителя применялся аргон при давлении 4 мм рт. ст. Для разрешения изотопической и сверхтонкой структуры линий ис пользовали интерферометр Фабри — Перо (7=14 мм), скрещен ный с трехпризменным спектрографом ИСП-51. Толщина про
148