Файл: Калечиц И.В. Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив.pdf

О I

s a

О со

к "

Давление,

о, н

ей и

Катализаторы

кгс/см2

о g

к 5

к 2 м

Cd S3

Р

hi

£ S 3

230-35Ô 400-440

su

MoS2; WS2

490

5c

3% CoO + 5% M0O3

на A12 03

300-400

50-70

425-500

C0M0O4 на AI0O3

40

280—300

1,0

Co + Mo на A1

2 03

(I);

(I ступень);

380-390

M0O3 на A12 0

3

(И)

( I I ступень)

75

510

0,7-

To же

0,75

500

475-500

1,5

70

450-600

Т і 0 2 на каолините,

обработанный HF (I):

А1 2 0 3 , обработан­

ный HF (II)

WS2 ; MoS2

125

430

Co + Mo на А12 03

320

460

0,5

Fe(OH)2 на

активи­

рованном

угле

200

С0М0О4; Zn(Cr02 )2

При гидрировании в две стадии

фракции 230 —

300 °С полукокервой смолы

с выходом

23% получено

реактивное топливо с т. заст.

—62 °С

Давление,

Температура,°С

Объемнаяскорость (проточнаяуста­ чновка),-1

контактаВремя (статическаясисте­ чма),

кгс/см2 ^

.

140—385

600—760

—

—

500

70

—

—

—

—

—

—

70, 300

До 550 0,5—

—

2,0

70-140

480-537

50—100

350-430 0,2— —

1,0

103

До 500

50

343

10,0

I

15

0,4

400

50

1,0

370

20-25

300-450

1,5-2,0

450-480

—

50

375

—

550

480

0,7

600

460

0,8-1,0

W + Ni

+

S (40 %W,

Приведены результаты гидроочистки различных неф­

250/oNi)

тепродуктов: легкий

крекинг-бензин — содержание се­

ры

уменьшается

с

0,065 до 0,0013%, бромное число

с 56 до 5 г Вг2 /100 г; тяжелый газойль — соответственно

с 0,26 до 0,002%, с 75 до 8,4;

бензин

соответственно

с 0,51 до 0,008%, ароматизированный дистиллят с

0,08 до 0,003%, с 28 до 0,5.

Расщепление

практиче­

ски не происходит, ароматические углеводороды не

затрагиваются,

обессеривание

протекает

несколько

быстрее гидрирования олефинов, сохранить которые,

однако,

не

удается

Co + Mo на

боксите (I);

При гидроочистке сырой нефти более активен ката­

Zn-f Mo на боксите (II)

лизатор I : содержание серы снижается с 2,08 до 0,17%,

тогда как в случае катализатора

I I — лишь до 0,32%

Состав

не

известен (не­

Содержание серы в циркулирующем масле каталити­

чувствительный к сере)

ческого

крекинга

уменьшалось

от 1,42 до

0,15%.

При этом происходило заметное гидрирование

аромати­

ческих колец (число ароматических атомов на молекулу

при неизменяющемся молекулярном весе 208—209

уменьшается

с 11,5

до 8,8, неароматических — возра­

стает с 3,8 до 6,9), протекающее за счет

бициклических

ароматических углеводородов. Для полного насыще­

ния ароматических углеводородов необходимо давле­

ние

200

кгс/см2

Мо0 3 на A l 2 0 3 W + Ni + S

Гидроочистке

подвергался продукт

адсорбционного

разделения легкого крекинг-бензина,

содержавшего

ароматические углеводороды, олефины и 3,4—4,5%

серы. Остаточное содержание серы 0,05%, водород

расходуется

на

обессеривание

и

насыщение

олефинов

в отношении 3 : 1 , ароматические углеводороды не за­

трагиваются

Мо03

на А12 03 (I)

Катализатор

дегидрирования, содержащий

60 — 80 г

То же (II)

Мо03

на 1 л носителя, может быть применен для гидро­

очистки. При режиме I удаляются олефины, сера, азот

и кислород, а ароматические углеводороды сохраня­

Со + Мо

ются; при режиме I I — сохраняются также и олефины

Проведены опыты гидроочистки тридекана, к ко­

торому добавлялись сернистые соединения до содер­

жания серы 1,4%.

Октадецилмеркаптан,

диоктилсуль-

фид, бензилоктилсульфид и фенилдецилсульфид вос­

станавливаются

почти полностью

(до 0,01—0,02% S ) ,

несколько больше остается бензтиофена (0,05% S).

Ароматические

кольца

гидрируются

незначительно

WS2 ; WSa-r-NiS на А12 03 ;

Описан первый вариант переработки нефтяных остат­

Fe

на терране

ков (выкипающих выше

360 °С)

по трехступенчатому

WS2

«угольно-смоляному варианту». В первой ступени осу­

ществлялась

циркуляция

гидрогенизата,

кипящего

выше

360 °С;

выход бензина

13,2%,

широкой

фрак­

ции 74,5%. Во второй ступени выход жидкого гидро­

генизата по широкой фракции 97,4%,

в третьей —

95,3%. Общий выход бензина 82% (октановое число 64,

с добавкой 0,04% ТЭС — 78,5), выход

газов

(С2 —С4 )

8,1%

WS2

на

терране

Найдено, что более целесообразно объединение двух

парофазных ступеней в одну и переработка

суммар­

ного жидкофазного гидрогенизата (процесс Kombiver­

fahren), который содержит 48% фракций, кипящих выше

360 °С. За один

проход

образуется

до 50%

бензина.

При

рециркуляции

фракции

выше

180 °С

произво­

Новый

катализатор на

дительность установки повышается на 27%

Суммарный жидкофазный гидрогенизат (см. преды­

основе

алюмосиликатов

дущую аннотацию) перерабатывался над более эффек­

тивным катализатором при меньшем давлении;

окта­

новое число бензина с 0,04% ТЭС равно 71—72

MoS3

на глине (1 : 3)

Показана возможность

гидроочистки

коксохимиче­

ского

бензола;

содержание

серы

снижается

с

0,249

до 0,0028—0,0046%,

фактических

смол

с 14 до 1 —

7 мг/100 мл