Файл: Шиняев А.Я. Фазовые превращения и свойства сплавов при высоком давлении.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 01.07.2024
Просмотров: 129
Скачиваний: 0
Мартенситные превращения при давлении |
|
||
Если скорость процесса |
невелика, при з а к а л к е |
превращение про |
|
исходит не полностью. |
Это |
является основой |
метастабильных |
превращений мартенситного |
типа. Влияние высокого давления |
на температуру мартенситного превращения исследовалось на
базе сплавов железо — углерод |
и других |
сплавов на |
|
железной |
|
основе. Д в и ж у щ е й силой мартенситного |
превращения |
незави |
|||
симо от механизма этого процесса является разность |
свободных |
||||
энергий. Ч а щ е |
всего мартенситные превращения |
происходят |
|||
между фазами, |
отличающимися |
только |
структурами. |
Известно |
несколько точек зрения относительно механизма мартенситного превращения [45]. Изучение влияния давления на процесс мар тенситного превращения дает возможность получить дополни тельную информацию относительно механизма мартенситного превращения. Пр и рассмотрении этого процесса обычно через Т0 обозначается температура, при которой свободные энергии, а в
условиях давления — значения |
термодинамического |
потенциала |
|||||||||||||
равны друг другу |
(AG = 0). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Влияние |
давления на |
|
превращение |
аустенита |
в |
мартенсит |
|||||||||
можно учесть с помощью |
введения члена |
|
PAV, т. е. |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
р |
|
|
|
|
|
|
AG7 - "'" (С, Т, Р) = |
AGlZ'o (С, Т) — 23,9 |
f |
АГ'~'Ґ |
dP. |
(4.41) |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
р'=о |
|
|
|
|
|
|
Расчет A V Y - " f ' проводится |
в различных |
предположениях |
о |
||||||||||||
сжимаемости фаз . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Так ка к состояние мартенсита можно |
сохранить |
закалкой |
с |
||||||||||||
высоких температур и давления, экспериментальные |
исследова |
||||||||||||||
ния обычно заключаются |
в металлографическом |
анализе |
з а к а л е н |
||||||||||||
ных образцов. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Сравнение рассчитанного эффекта влияния давления с наблю |
|||||||||||||||
даемым экспериментально |
д л я |
сплавов |
|
ж е л е з о — углерод [45], |
|||||||||||
железо — никель — углерод [46, 47] при |
давлениях |
до |
20 кбар |
||||||||||||
показало хорошее |
совпадение. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
В работе |
[45] исследовалось |
влияние |
давления |
до 42 |
кбар в |
||||||||||
сплавах ж е л е з о — у г л е р о д , |
с о д е р ж а щ и х |
0,3—1,23 вес . % |
|
С. Ре |
|||||||||||
зультаты исследования влияния давления на температуру |
начала |
||||||||||||||
мартенситного |
превращения Ms |
дл я этих сплавов показаны |
на |
||||||||||||
рис. 98. Н а рисунке видно, что с увеличением давления |
снижается |
||||||||||||||
температура мартенситного превращения . Эффект |
влияния д а в |
||||||||||||||
ления на Ms |
возрастает с увеличением концентрации |
углерода. |
|
||||||||||||
Аналогичный результат получили Ронде и Г р а х а м |
[47] при |
||||||||||||||
исследовании |
мартенситных |
превращений |
в |
сплаве |
|
Fe — N i |
|||||||||
(28,4 ат. % ) — С (0,5 ат. % ) |
при давлении |
20 кбар. Изучение тем |
|||||||||||||
пературы начала |
образования |
аустенита |
As |
показало, |
что |
с |
— Іапім)
|
|
|
|
^ |
|
Ж |
\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| |
|
/00 |
|
|
ОДдесУЛЮкбир) |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
\0,75вес.УЛтФрГ |
|||||||
|
|
|
|
^ |
о |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
/00 |
20 |
¥0 |
00 ВО |
|
||||
|
70 |
20 |
ЗО |
|
|
|
|
|
||||||
|
Давление, |
кбар |
|
|
|
Количестдо мартенсита, % |
||||||||
|
\ |
\\S65' |
|
Рис. |
98. |
Влияние |
давления |
на |
мартенсит. |
|||||
|
|
ные превращения |
в сплавах |
на основе же |
||||||||||
|
|
У |
|
леза |
[45] |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О " - |
|
Рис. |
99. |
Влияние |
давления |
на |
кинетику |
|||||||
|
|
превращения аустенита в мартенсит [45] |
||||||||||||
|
ж™ |
|||||||||||||
|
Рис. |
100. |
Стабильные |
|
метастабнлыше |
|||||||||
|
\ |
звз- |
\ |
равновесия в |
системе |
медь — алюминий. |
||||||||
|
|
|
• для |
упорядоченной |
З'-фазы приведе |
|||||||||
|
|
|
ны по данным |
Курдюмова |
[49] |
(/) |
и Д ж е л - |
|||||||
/5 |
|
25 |
ліісона |
и |
Клнера |
[50] |
(2) |
|
|
|
|
|||
|
оо |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
am. % Я1
увеличением давления температура As линейно уменьшается в согласии с результатом термодинамического расчета. - И з общих положений термодинамики процесса можно было ожидать, что давление будет влиять и на кинетику мартенситного превращения . Н а рис. 99 приведены результаты объемных опре делений первичного мартенсита. Видно, что давление во всех исследованных случаях замедляет процесс превращения аусте
нита в мартенсит.
Значительное снижение температуры мартенситного превра щения упорядоченной фазы р'(СизАІ) в р" м а ртеп было обнаружено Бреттшнайдером и Варлимонтом [48] в системе медь — алюминий
лри давлении при 42 кбар. Частичная д и а г р а м м а |
состояния в |
области мартенситного превращения представлена |
на рис. 100. |
К а к показали металлографические исследования закаленных при
высоком давлении образцов, точка Мя |
д л я сплава 25,7 ат. % At- |
|||
при 30 кбар снижается |
до комнатной |
температуры . Давление |
||
изменяет т а к ж е концентрационную область |
мартенситного |
пре |
||
в р а щ е н и я . П р и давлении |
не обнаруживается |
мартенситная |
фаза |
|
р " в интервале концентраций 24,3—27,0 |
ат. % А1. |
|
Мартенситные превращения по
реакции |
а — у и у — є исследо |
|||||||
вались |
при высоком |
давлении |
||||||
Блэкберном, |
К а у ф м а н о м и Ко - |
|||||||
эном |
[51] на |
примере |
сплавов |
|||||
железо —• рутений. |
Температу |
|||||||
ра начала |
выделения |
мартен |
||||||
сита |
определялась |
измерением |
||||||
электросопротивления |
при дав |
|||||||
лении. С |
повышением |
давле |
||||||
ния снижается точка Msa~^, |
но |
|||||||
она |
возрастает |
дл я |
реакции |
|||||
у—е. |
Влияние |
д а в л е н и я на по |
||||||
ложение |
|
линий |
|
метастабнль - |
||||
ных |
равновесий |
в |
системе же |
|||||
л е з о — м а р г а н е ц |
|
исследова |
||||||
лось |
Ершовой, |
Понятовским |
и |
|||||
Аптекарем |
[52] . |
В |
сплавах |
этой системы имеют место мар
тенситные |
превращения на ос |
|||
нове реакции а — у |
(до 15% |
|||
Мп) |
иу—е |
(при 7,5—32% М п ) . |
||
При |
расчете эффекта |
влияния |
||
давления |
были |
использованы |
||
следующие |
значения |
измене |
||
ний |
объема: Д У а - і ' = |
—0,138 и |
||
ДІЛ"-8 = —0,164 |
см3/моль. Ре |
зультаты расчета линий а — у и
~Y—є |
равновесий |
показаны |
на |
||||
рис. 101. Пр и увеличении |
дав |
||||||
ления |
снижается |
точка |
Т0 |
дл я |
|||
всей |
области |
сплавов, где на |
|||||
блюдается |
а—7 |
превращения . |
|||||
Однако |
линия |
метастабильных |
|||||
равновесий |
у—є |
смещается в |
|||||
область |
более |
высоких |
темпе |
||||
ратур |
|
при увеличении |
давле |
||||
ния. |
|
|
|
|
|
|
|
Результаты |
расчета, |
полу |
|||||
ченные |
в работе |
[52] , находят |
ся в хорошем согласии с экспе риментальными данными, по лученными методом измерения электросопротивления [53] .
Исследование измерения объема и структурных особен ностей при мартенснтном пре-
|
/200 |
|
і |
|
|
|
|
|
|
\тх~ |
|
|
|
|
|||
|
У |
|
|
|
|
|||
|
у о |
|
|
< / |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I |
- 800 |
|
|
\ |
1 |
|
|
|
I |
/о |
2 |
|
|
. |
|||
I |
|
|
|
— J |
t — |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-\ |
|
|
|
2 \ |
|
а |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
С - 1 |
|
1 |
1 |
1 |
|
|
|
|
|
є 1 |
і |
1 |
||
|
|
/О |
20 |
і |
! |
|||
|
|
30 |
I/O |
50 |
||||
|
|
|
|
|
|
Мт\,0П7 % |
||
|
Рис. 101. Метастабильные а — у - н |
у— с |
||||||
|
равновесия |
и |
в |
системе |
Fe — Мп |
при |
||
|
1 атм ( / ) |
10 кбар |
Г(2) [52J |
|
|
0.2ОЛ 0,6 Л.В 7,0 7,2
Е,8еа%
Рнс. 102. Диаграмма равновесия части системы ж е л е з о — углерод при разных давлениях [54]
|
2700 |
|
|
Іі |
|
IГ |
7300 |
|
4 |
||
|
о |
|
|
|
|
|
|
0,1 |
0,2 |
Nc |
|
|
Рис. 103. Фазовые равновесия эвтекти |
||||
|
ческой |
части |
системы |
ж е л е з о — угле |
|
|
р о д [58] |
при |
давлениях: |
0, 10, |
20, 30, |
|
40 и 50 кбар) |
(/г-в) |
|
|
8 А. Я. Шиняев |
и з |
вращении в сплавах системы железо — хром [44] в условиях вы соких давлений д а л о возможность установить, что формирова ние мартенситных образований происходит на объемных дефек тах кристаллической решетки (нарушениях укладки) .
Фазовые равновесия в сплавах двухкомпонентыых систем при давлении
Так как давление является одним из термодинамических факто ров равновесия, при изменении его должна изменяться и диа грамма состояния. Это изменение может быть весьма существен ным, если под влиянием давления образуются новые фазы .. Построение диаграмм состояния под давлением связано с опре делением температур плавления и фазовых переходов в сплавах, установлением влияния давления на предельную растворимость компонентов и положение линий фазовых равновесий. Кроме построения равновесных диаграмм состояния, большой теорети ческий и практический интерес представляет исследование кине тики фазовых превращений при давлении, влияние давления на скорости роста и распада фаз . Основой этих явлений являются диффузионные процессы, которые очень чувствительны к давле нию. Решение этих вопросов приводит к формированию нового направления в исследовании металлов и сплавов — физического металловедения в условиях высоких давлений.
Так как проведение эксперимента при давлении связано со значительными экспериментальными трудностями, большая роль принадлежит косвенным методам получения данных при высоких
давлениях . В частности, велико значение |
термодинамических |
||||||||
методов |
расчета диаграмм |
состояния при давлении. |
|
|
|||||
Н и ж е |
будут рассмотрены |
наиболее в а ж н ы е результаты изуче |
|||||||
ния фазовых равновесий в двойных металлических |
системах. |
||||||||
Система железо — углерод. |
Исследование |
равновесий в |
этой |
||||||
системе представляет прежде всего методический |
интерес, |
так |
|||||||
как первые термодинамические |
расчеты |
по |
двойным |
системам |
|||||
были сделаны на примере этой |
системы. |
Д и а г р а м м а |
состояния |
||||||
системы |
железо — углерод |
исследовалась |
в |
работах |
Хилларда |
||||
[54], Р а д к л и ф ф а [55], Ершовой |
и Понятовского |
[56, 57]. |
|
|
|||||
В работе [54] были получены |
изобарические |
сечения |
эвте |
ктической реакции в этой системе при 35, 50 и 65 кбар. С увели чением давления уменьшается растворимость углерода в эвтекти
ческом сплаве и снижается |
температура |
а — -у превращения и |
||||
эвтектоида (рис. 102). |
Эти |
результаты |
были |
подтверждены . |
||
Ершовой и Понятовским. Н а |
рис. 102 видно, что с увеличением |
|||||
давления расширяется |
область стабильности |
цементита |
(Fe3 C). |
|||
В приведенных выше работах рассматривалось |
только а — у |
|||||
равновесие. Ершова и Корсунская [58] провели расчет |
влияния |
|||||
давления на линии солидуса |
и ликвидуса, |
а |
т а к ж е равновесия |