Файл: Шиняев А.Я. Фазовые превращения и свойства сплавов при высоком давлении.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 01.07.2024

Просмотров: 129

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Мартенситные превращения при давлении

 

Если скорость процесса

невелика, при з а к а л к е

превращение про­

исходит не полностью.

Это

является основой

метастабильных

превращений мартенситного

типа. Влияние высокого давления

на температуру мартенситного превращения исследовалось на

базе сплавов железо — углерод

и других

сплавов на

 

железной

основе. Д в и ж у щ е й силой мартенситного

превращения

незави­

симо от механизма этого процесса является разность

свободных

энергий. Ч а щ е

всего мартенситные превращения

происходят

между фазами,

отличающимися

только

структурами.

Известно

несколько точек зрения относительно механизма мартенситного превращения [45]. Изучение влияния давления на процесс мар ­ тенситного превращения дает возможность получить дополни­ тельную информацию относительно механизма мартенситного превращения. Пр и рассмотрении этого процесса обычно через Т0 обозначается температура, при которой свободные энергии, а в

условиях давления — значения

термодинамического

потенциала

равны друг другу

(AG = 0).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Влияние

давления на

 

превращение

аустенита

в

мартенсит

можно учесть с помощью

введения члена

 

PAV, т. е.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р

 

 

 

 

 

 

AG7 - "'" (С, Т, Р) =

AGlZ'o (С, Т) — 23,9

f

АГ'~'Ґ

dP.

(4.41)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р'=о

 

 

 

 

 

 

Расчет A V Y - " f ' проводится

в различных

предположениях

о

сжимаемости фаз .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Так ка к состояние мартенсита можно

сохранить

закалкой

с

высоких температур и давления, экспериментальные

исследова­

ния обычно заключаются

в металлографическом

анализе

з а к а л е н ­

ных образцов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сравнение рассчитанного эффекта влияния давления с наблю ­

даемым экспериментально

д л я

сплавов

 

ж е л е з о — углерод [45],

железо — никель — углерод [46, 47] при

давлениях

до

20 кбар

показало хорошее

совпадение.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В работе

[45] исследовалось

влияние

давления

до 42

кбар в

сплавах ж е л е з о — у г л е р о д ,

с о д е р ж а щ и х

0,3—1,23 вес . %

 

С. Ре ­

зультаты исследования влияния давления на температуру

начала

мартенситного

превращения Ms

дл я этих сплавов показаны

на

рис. 98. Н а рисунке видно, что с увеличением давления

снижается

температура мартенситного превращения . Эффект

влияния д а в ­

ления на Ms

возрастает с увеличением концентрации

углерода.

 

Аналогичный результат получили Ронде и Г р а х а м

[47] при

исследовании

мартенситных

превращений

в

сплаве

 

Fe — N i

(28,4 ат. % ) — С (0,5 ат. % )

при давлении

20 кбар. Изучение тем­

пературы начала

образования

аустенита

As

показало,

что

с


— Іапім)

 

 

 

 

^

 

Ж

\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

|

 

/00

 

 

ОДдесУЛЮкбир)

 

 

 

 

 

 

 

\0,75вес.УЛтФрГ

 

 

 

 

^

о

 

 

 

 

 

 

 

 

/00

20

¥0

00 ВО

 

 

70

20

ЗО

 

 

 

 

 

 

Давление,

кбар

 

 

 

Количестдо мартенсита, %

 

\

\\S65'

 

Рис.

98.

Влияние

давления

на

мартенсит.

 

 

ные превращения

в сплавах

на основе же ­

 

 

У

 

леза

[45]

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О " -

 

Рис.

99.

Влияние

давления

на

кинетику

 

 

превращения аустенита в мартенсит [45]

 

ж™

 

Рис.

100.

Стабильные

 

метастабнлыше

 

\

звз-

\

равновесия в

системе

медь — алюминий.

 

 

 

• для

упорядоченной

З'-фазы приведе­

 

 

 

ны по данным

Курдюмова

[49]

(/)

и Д ж е л -

/5

 

25

ліісона

и

Клнера

[50]

(2)

 

 

 

 

 

оо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

am. % Я1

увеличением давления температура As линейно уменьшается в согласии с результатом термодинамического расчета. - И з общих положений термодинамики процесса можно было ожидать, что давление будет влиять и на кинетику мартенситного превращения . Н а рис. 99 приведены результаты объемных опре­ делений первичного мартенсита. Видно, что давление во всех исследованных случаях замедляет процесс превращения аусте­

нита в мартенсит.

Значительное снижение температуры мартенситного превра­ щения упорядоченной фазы р'(СизАІ) в р" м а ртеп было обнаружено Бреттшнайдером и Варлимонтом [48] в системе медь — алюминий

лри давлении при 42 кбар. Частичная д и а г р а м м а

состояния в

области мартенситного превращения представлена

на рис. 100.

К а к показали металлографические исследования закаленных при

высоком давлении образцов, точка Мя

д л я сплава 25,7 ат. % At-

при 30 кбар снижается

до комнатной

температуры . Давление

изменяет т а к ж е концентрационную область

мартенситного

пре­

в р а щ е н и я . П р и давлении

не обнаруживается

мартенситная

фаза

р " в интервале концентраций 24,3—27,0

ат. % А1.

 


Мартенситные превращения по

реакции

а — у и у — є исследо­

вались

при высоком

давлении

Блэкберном,

К а у ф м а н о м и Ко -

эном

[51] на

примере

сплавов

железо —• рутений.

Температу­

ра начала

выделения

мартен­

сита

определялась

измерением

электросопротивления

при дав ­

лении. С

повышением

давле ­

ния снижается точка Msa~^,

но

она

возрастает

дл я

реакции

у—е.

Влияние

д а в л е н и я на по­

ложение

 

линий

 

метастабнль -

ных

равновесий

в

системе же ­

л е з о — м а р г а н е ц

 

исследова­

лось

Ершовой,

Понятовским

и

Аптекарем

[52] .

В

сплавах

этой системы имеют место мар ­

тенситные

превращения на ос­

нове реакции а — у

(до 15%

Мп)

иу—е

(при 7,5—32% М п ) .

При

расчете эффекта

влияния

давления

были

использованы

следующие

значения

измене­

ний

объема: Д У а - і ' =

0,138 и

ДІЛ"-8 = —0,164

см3/моль. Ре ­

зультаты расчета линий а — у и

~Y—є

равновесий

показаны

на

рис. 101. Пр и увеличении

дав ­

ления

снижается

точка

Т0

дл я

всей

области

сплавов, где на­

блюдается

а—7

превращения .

Однако

линия

метастабильных

равновесий

у—є

смещается в

область

более

высоких

темпе­

ратур

 

при увеличении

давле ­

ния.

 

 

 

 

 

 

 

Результаты

расчета,

полу­

ченные

в работе

[52] , находят­

ся в хорошем согласии с экспе­ риментальными данными, по­ лученными методом измерения электросопротивления [53] .

Исследование измерения объема и структурных особен­ ностей при мартенснтном пре-

 

/200

 

і

 

 

 

 

 

х~

 

 

 

 

 

У

 

 

 

 

 

у о

 

 

< /

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

- 800

 

 

\

1

 

 

I

2

 

 

.

I

 

 

 

— J

t —

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-\

 

 

 

2 \

 

а

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С - 1

 

1

1

1

 

 

 

 

є 1

і

1

 

 

20

і

!

 

 

30

I/O

50

 

 

 

 

 

 

Мт\,0П7 %

 

Рис. 101. Метастабильные а — у - н

у— с

 

равновесия

и

в

системе

Fe — Мп

при

 

1 атм ( / )

10 кбар

Г(2) [52J

 

 

0.2ОЛ 0,6 Л.В 7,0 7,2

Е,8еа%

Рнс. 102. Диаграмма равновесия части системы ж е л е з о — углерод при разных давлениях [54]

 

2700

 

 

Іі

IГ

7300

 

4

 

о

 

 

 

 

 

0,1

0,2

Nc

 

Рис. 103. Фазовые равновесия эвтекти­

 

ческой

части

системы

ж е л е з о — угле­

 

р о д [58]

при

давлениях:

0, 10,

20, 30,

 

40 и 50 кбар)

(/г-в)

 

 

8 А. Я. Шиняев

и з


вращении в сплавах системы железо — хром [44] в условиях вы­ соких давлений д а л о возможность установить, что формирова­ ние мартенситных образований происходит на объемных дефек­ тах кристаллической решетки (нарушениях укладки) .

Фазовые равновесия в сплавах двухкомпонентыых систем при давлении

Так как давление является одним из термодинамических факто­ ров равновесия, при изменении его должна изменяться и диа­ грамма состояния. Это изменение может быть весьма существен­ ным, если под влиянием давления образуются новые фазы .. Построение диаграмм состояния под давлением связано с опре­ делением температур плавления и фазовых переходов в сплавах, установлением влияния давления на предельную растворимость компонентов и положение линий фазовых равновесий. Кроме построения равновесных диаграмм состояния, большой теорети­ ческий и практический интерес представляет исследование кине­ тики фазовых превращений при давлении, влияние давления на скорости роста и распада фаз . Основой этих явлений являются диффузионные процессы, которые очень чувствительны к давле­ нию. Решение этих вопросов приводит к формированию нового направления в исследовании металлов и сплавов — физического металловедения в условиях высоких давлений.

Так как проведение эксперимента при давлении связано со значительными экспериментальными трудностями, большая роль принадлежит косвенным методам получения данных при высоких

давлениях . В частности, велико значение

термодинамических

методов

расчета диаграмм

состояния при давлении.

 

 

Н и ж е

будут рассмотрены

наиболее в а ж н ы е результаты изуче­

ния фазовых равновесий в двойных металлических

системах.

Система железо — углерод.

Исследование

равновесий в

этой

системе представляет прежде всего методический

интерес,

так

как первые термодинамические

расчеты

по

двойным

системам

были сделаны на примере этой

системы.

Д и а г р а м м а

состояния

системы

железо — углерод

исследовалась

в

работах

Хилларда

[54], Р а д к л и ф ф а [55], Ершовой

и Понятовского

[56, 57].

 

 

В работе [54] были получены

изобарические

сечения

эвте­

ктической реакции в этой системе при 35, 50 и 65 кбар. С увели­ чением давления уменьшается растворимость углерода в эвтекти­

ческом сплаве и снижается

температура

а — -у превращения и

эвтектоида (рис. 102).

Эти

результаты

были

подтверждены .

Ершовой и Понятовским. Н а

рис. 102 видно, что с увеличением

давления расширяется

область стабильности

цементита

(Fe3 C).

В приведенных выше работах рассматривалось

только а — у

равновесие. Ершова и Корсунская [58] провели расчет

влияния

давления на линии солидуса

и ликвидуса,

а

т а к ж е равновесия