Файл: Абрамян А.А. Совместное количественное микроопределение элементов в органических соединениях.pdf

хорошим окислителем, но и поглотителем. Выяснено, что продукт термического разложения (если распад пермангана­

Результаты рентгеноструктурного и химического анали­ зов приготовленного нами продукта термического разложе­ ния перманганата калия привели к заключению, что в своем составе он содержит: К2О, Мп02, Мп20 3 и МП3О4, причем из двух последних преобладает МП3О4. Приготовленный про­

дукт термического разложения перманганата калия гигрос­ копичен, поэтому его следует хранить в закрытых резиновы­ ми пробками стеклянных банках. Перед использованием катализатор сожжения некоторое время нагревают в трубке для сожжения с целью удаления влаги.

Проведенный нами эксперимент по окислению фторорганических веществ, содержащих в своем составе трифторметильные группы, показал, что окисление этих соединений при помещении в окислительную зону продукта термическо­ го разложения перманганата калия происходит полностью при скорости кислорода 12— 13 млімин. При более высоких скоростях наблюдается неполное окисление. Вероятно, при более быстром -токе кислорода время пребывания продуктов термического распада в окислительной зоне недостаточно для полного завершения реакции окисления.

Полное окисление галоген- и серусодержащих веществ в присутствии продуктов термического разложения перман­ ганата калия также происходит только при скорости кисло­ рода не более 15 мл/мин.

Изучение поглотительной способности продукта терми­ ческого разложения перманганата калия показало, что при

рой, при которой количественно поглощаются галогены и их соединения, а также окислы азота, серы и фосфора и при

3—573

этом температурном интервале результаты анализа по водо­ роду близки к теоретическим расчетам, но данные анализа по углероду получаются ниже теоретических. Это объясняет­ ся тем, что в указанном температурном интервале вода не поглощается катализатором сожжения, тогда как двуокись углерода поглощается. При нагревании же катализатора сожжения выше 450° данные анализа по углероду часто получаются выше теоретических расчетов вследствие того, что при низкой температуре (в период приготовления и хра­ нения) катализатор сожжения поглощает двуокись углеро­ да и при температуре выше 450° под током кислорода К2СО3.

частично разлагается, выделяя некоторое количество СО?. Последний, поглощаясь поглотителем двуокиси углерода,, повышает результаты процентного содержания углерода в веществе. Это подтверждено опытами.

Результаты анализа по углероду и водороду, в зависи­ мости от температурного режима, приведены в табл. 1. Из таблицы видно, что наиболее благоприятным температурным

ошибок от теоретического (±0,30%), а при температуре вы­ ше или ниже полученные результаты по углероду колеблют­

из трубки для сожжения, задерживается в поглотительных

Итак, чтобы избежать завышенных результатов по угле­ роду при определении углерода и водорода в иодсодержащих органических соединениях, необходимо: а) перед началом анализа катализатор сожжения, т. е. продукт термического разложения перманганата калия, накаливать при темпера­ туре 700 — 800° при токе кислорода 35 мл/мин, для освобож­ дения от следов влаги и С02, поглощенных из воздуха (это производится один раз при наполнении новой трубки для сожжения); б) строго следить, чтобы продукт термического разложения перманганата калия нагревался в пределах

400 — 450°.

34

Одним из действующих факторов при определении угле­ рода и водорода в органических соединениях является скорость тока кислорода. Наша задача заключалась в изу­ чении результатов, полученных при различных скоростях тока кислорода, с целью выбора самой подходящей скорости, при которой ошибки анализов по углероду и водороду полу­ чаются в допустимых пределах. Результаты проведенных опытов обобщены в табл. 3.

Установлено при этом, что в случае анализа хлор- и 'бромсодержащих органических соединений скорость тока кислорода можно выбрать в довольно широком интервале— 10 — 30 мл/мин. При сожжении иодорганических соединений скорость тока кислорода должна быть 10— 15 мл!мин. При

35

более высокой скорости катализатор-поглотитель не успева­ ет количественно поглощать иод, в результате чего данные анализа по углероду-и водороду получаются выше теорети­ ческих.

щиеся данные. В случае сожжения серуорганпческих соеди­ нений наиблагоприятная скорость тока кислорода 10 —

20 мл/мин. Неполучение удовлетворительных результатов ана­ лиза при скорости тока кислорода выше указанной объясняет­ ся тем, что окислы серы не успевают поглощаться продуктом термического разложения перманганата калия и вне погло­ тителя соединяясь с водой образуют серную кислоту, кото­ рая осаждается в поглотительном аппарате воды.

Из приведенных , данных следует, что скорость тока кислорода в 10 — 15 мл/мин можно считать общей для всех перечисленных выше случаев.

Проведенные нами опыты показали, что продукт терми­ ческого разложения перманганата калия количественно

36

37