Файл: Абрамян А.А. Совместное количественное микроопределение элементов в органических соединениях.pdf

поглощает окислы азота, что дает возможность без примене­ ния специальных поглотительных аппаратов поглощать окислы азота и с успехом определять углерод и водород в азотсодержащих органических соединениях (табл. 4). При этом окислы азота поглощаются содержащейся в катализа­ торе окисью калия. Это в своих работах показали также Горачек и Пеханец [297, 298].

Продукт термического разложения перманганата калия был использован нами и при определении углерода и водо­ рода в ртутьорганических соединениях. При высокой темпе­ ратуре (в период сожжения вещества) ртуть выделяется в металлическом виде. Проходя через слой катализатора сожжения при 400 — 450°, пары ртути превращаются в окись ртути и механически задерживаются им. Другие элементы, содержащиеся в данном органическом веществе, также за­ держиваются катализатором сожжения и не мешают опре­ делению углерода и водорода. Таким методом легко опреде­ ляются углерод и водород в любых ртутьорганических соединениях.

Надо отметить, что в данном случае большое значение приобретает точность поддержания температурного режима, так как окись ртути разлагается при 500°. Нарушение темпе­ ратурного режима (повышение температуры) ставит анали­ тика перед неприятным фактом: металлическая ртуть под

38

действием кислорода вольется в поглотительный аппарат

.воды, что приведет к искажению результатов.

АППАРАТУРА

Исследования по окислению органических соединений проводились нами в струевых условиях в аппарате, приня­ том в настоящее время в практике проведения анализов, т. е. в аппарате, разработанном М. О. Коршун и В. А. Климовой [252, 299]. Разложение навески вещества выполнено по принципу также М. О. Коршун и В. А. Климовой, с предва­ рительным термическим разложением навески в кварцевой пробирке определенного размера.

ПРИГОТОВЛЕНИЕ КАТАЛИЗАТОРА-ПОГЛОТИТЕЛЯ

Для увеличения поверхности катализатора-поглотителя

•его осаждают на носителях. В качестве носителей нами предложены асбест или кварц. Опыты показали, что когда прокаливание ведется без носителя (выше 700°), то оконча­ тельное его разложение протекает с трудом и в этих усло­ виях часто обнаруживается ион МпО|~,что не желательно.

Вероятно, образовавшаяся окись марганца покрывается крепким слоем КМп0 4 и мешает полному разложению

последнего. При наличии же асбеста или кварца как носи­ теля окончательное разложение при 900 — 1000° происходит легче.

Для приготовления катализатора сожжения—поглотите­ ля, т. е. продукта термического разложения перманганата калия, берут равные весовые части КМп04 и тщательно

измельченного асбестового картона, прибавляют немного дистиллированной воды и готовят густую кашицу. Сушат ее в течение 1— 2 час при 200° в сушильном шкафу, потом в

течение 2 час прокаливают в муфельной печи при 500°. Затем

39

(CI, Br, I). При совместном определении: углерода, водоро­ да іи фтора; углерода, водорода и серы продукт термическо­ го разложения перманганата калия в качестве катализато­ ра-поглотителя применяется осажденным па кварце, так как асоест, применяемый в качестве носителя, мешает определе­ нию фтора и серы.

Необходимо выяснить соотношение кварцевых зерен и КМп0 .і в смеси, чтобы полученный после ее разложения

препарат был способен количественно поглотить образовав­

направлении было проведено множество опытов. Были взяты смеси кварцевых зерен с КМпО,( в различных соотношениях (15:1, 10:1, 3:1, 2:1) и подвергнуты разложению в муфельной печи при 900— 1000°. Полученные продукты были использо­ ваны в качестве катализатора-поглотителя (при 400 — 450°) при определении углерода и водорода в органических соеди­ нениях. При этом выяснилось, что для поглощения, в резуль­ тате сожжения вещества, фтора и его соединений и окислов серы иаилучшіим поглотителем является продукт, приготов­

Такой катализатор-поглотитель приготовляют следую­ щим образом. Кварцевые трубки вышедшей из строя аппа­ ратуры измельчают, просеивают и отбирают зерна величиной

хлора. На три весовые части кварца добавляют одну весо­ вую часть перманганата калия, прибавляют немного дистил­ лированной воды и мешают стеклянной палочкой до получе­

муфельной печи 2 час при 500°, затем еще 4 час при 900 — 1000°. После охлаждения хранят в банке с резиновой проб­ кой для дальнейшего использования.

ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА

В качестве катализатора сожжения и универсального поглотителя служила трубка для сожжения, наполненная

40

асбестом, покрытым слоем продукта термического разложе­ ния перманганата калия длиной в 100 мм и общим весом в

ских соединений (поглощает 135—: 140 мг фтора), для ПО — 120 микроопределений органических соединений, содержа­

щих хлор, бром и иод (поглощает 180 — 190 мг хлора, брома

Кварцевую трубку для сожжения наполняют в следующей последовательности. ■ В носике трубки для сожжения поме­ щают асбестовую пробку толщиной в 2 — 3 мм, затем грану­

лы из асбеста, покрытые слоем продукта термического раз­

для сожжения непосредственно присоединяют аппараты для поглощения воды и двуокиси углерода. Перед началом рабо­ ты проводят холостой опыт. Все поглотительные аппараты взвешивают, затем вновь присоединяют к трубке для сожже­ ния и приступают к сожжению вещества. Вид трубки для сожжения и расположение нагревательных печей показаны па рис. 1.

пробирка с навеской вещества; 3—асбестовая пробка; 4—про­ дукт термического разложения перманганата калия на асбесте; 5—электропечь типа МА-С и Н/11; 6—электропечь типа МА-Г/6р.

Навески (3 — 6 мг) твердых веществ берут в кварцевых

пробирках, навески жидких веществ с высокой температурой кипения—!в кварцевых пробирках с притертыми пробками,

41