Файл: Аймухамедова Г.Б. Пирролидонкарбоновая кислота (свойства, применение, способы ее получения и определения).pdf

б о л ь ш им расходом спирта и с введении дополнительных опе­ раций . Поэтому целесообразнее направлять этот осадок на

от 3-й кристаллизации может быть подвергнута гидролизу до

* Исходное количество глутаминовой кислоты взято с учетом отбора проб. В исследуемых опытах расход раствора на отбор проб незначи­ тельный н им можно пренебречь.

**Выход с учетом выделенной кислоты из «глутаминового осадка».

***Сырец глутаминовой кислоты был взят с учетом влажности и содер­ жания кислоты.

72

НАГРЕВАНИЕ ВОДНОЙ г5-30ШСПЕпЗИИ'

ГЛУТАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ ПРИ 95°С

36Z этанол

УПАРИВАНИЕ РАСТВОРА ПОД РАЗРЕЖЕНИЕМ ДО 50"557. с в

ОСАЖДЕНИЕ ГЛУТАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ 807.-СПИРТА

О Т Г О Н Ю С П И Р Т А ПОД

Р А З Р Е Ж Е Н И Е М ДО 60-65% с в

"\awa>UHauu>cct'j)t<a а:у;.м»

1-Я КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ

ПИРРОЛИДОНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Этанол .rjostd/S/ry

ОТДЕЛЕНИЕ КРИСТАЛЛОВ

УПАРИВАНИЕ РАСТВОРА

l l - l l l - я КРИСТАЛЛИЗАЦИИ

ПИРР0ЛИД0НКАРБ0И050Н кислоты

Этанол нг> ojx>to/6rt/

ОТДЕЛЕНИЕ КРИСТАЛЛОВ

Рис. 27. Технологическая схема получения L-пирролндонкарСоновой кислоты.

74

Глава IV

МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО О П Р Е Д Е Л Е Н И Я

ПИ Р Р О Л И Д О Н К А Р Б О Н О В О Й КИСЛОТЫ

Определение пирролидонкарбоновой кислоты осуществля­

шинстве случаев оно имеет косвенный характер, т. е. пирролидоикарбоновая кислота путем кислого или щелочного гидро­ лиза переводится в глутаминовуго, которую можно определить одним из вышеуказанных методов. При одновременном при­ сутствии в пробе глутаминовой и пирролидонкарбоновой кис­ лот о количестве последней судят по разности глутаминовой кислоты в пробе до и после гидролиза [ 1 , 74].

В литературе уделяется достаточно много внимания мето­ дам определения глутаминовой кислоты [65—70, 74], поэтому нами они не приводятся.

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПИРРОЛИДОНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Бумажная хроматография

Хроматографические методы определения аминокислот, особенно хроматография на бумаге, просты и удобны, но тре­ буют больших з а т р а т времени: только д л я хроматографиче - ского разделения необходимо 18—24 ч [66, 67, 68]. Поэтому при серийных определениях глутаминовой кислоты в продук­ тах сахарного производства д л я разделения аминокислот при­ меняется электрофорез [65—67]. При этом методе время на разделение аминокислот сокращается до 1,5—2 ч.

В том случае, когда необходимо получить данные о содер­

75

п р е д л а г а ют метод энзиметйчески - бумажно - электрофорётиче 1

ческих» способах определения, в основе которых лежит спо­ собность пирролидонкарбоновой кислоты, в отличие от дру­ гих аминокислот, хорошо растворяться в некоторых органи­ ческих растворителях —- ледяной уксусной кислоте, этилацетате. Эти растворители могут быть использованы для экстра­ гирования указанной кислоты из насыщенного сульфатом нат­ рия исследуемого раствора. Полученная таким путем пирролидонкарбоновая кислота гидролизуется соляной кислотой до

карбоновой кислоты использовать реакцию хлор-крахмал-иод,

калия и крахмала . При наличии пирролидонкарбоновой кис­ лоты на ней проявляются синие пятна.

Д л я хлорирования соединений с активным атомом водо­ рода при азоте Райдон и Смит предлагают следующую про­

действию хлора. Последний получается при взаимодействии перманганата калия и хлористоводородной кислоты. Непро-

76

донкарбоновой кислоты на хроматограмме в этом случае на­ ходится между Р-аланином и тирозином. В примечании к при­ веденной им таблице сказано, что данные о величине Rf лишь приблизительные, так как полосы получаются грязными.

В системе «н-бутанол-уксусная кислота-вода» соответст­ венно 9:1:1 Rf лежит в пределах 0,3—0,35. Пирролидонкарбо ­ новая кислота на хроматограмме расположена м е ж д у лейци-

лидонкарбоновой кислоты составляет 0,4—0,45. Местоположе­ ние указанной кислоты на хроматограмме находится между «метионин-сульфоном» и валином [64] .

ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПИРРОЛИДОНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Поляриметрический метод определения пирролидонкарбоновой кислоты

В условиях производства глутаминовой кислоты вышепе­ речисленные методы определения не самые лучшие. Поэтому французские специалисты предлагают поляриметрические ме­ тоды, хотя заведомо известно, что они будут носить прибли­ женный характер [72] .

Поляриметрические определения пирролидонкарбоновой кислоты могут быть применены только в том случае, если ис­ следуемый продукт содержит в основном пирролидонкарбо­ иовую кислоту, а присутствие других оптически активных соединений заметно не отразится на результатах определения указанной кислоты. Кроме того, необходимо знать, в виде ка­ кой соли данная, кислота находится в растворе, каково удель­ ное вращение этой соли и как влияет р Н среды на оптическую активность. Н а наш взгляд, этот метод может быть перспек­ тивным, если будут изучены достаточно полно свойства пир­ ролидонкарбоновой кислоты и ее солей.

Р а с с м а т р и в а я приведенные выше методы определения пир­ ролидонкарбоновой кислоты применительно к производствен­ ным условиям, м о ж н о сказать, что вопрос об аналитическом

77