Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 170
Скачиваний: 0
148 |
Глава 5 |
что сопротивление при 4,2 К возрастает от —10~° до Ю - 1 Ом-см, когда давление повышается примерно до 30 кбар (фиг. 5.8). Кривая зависимости сопротивления от температуры при нормальном дав лении имеет горизонтальный участок в области низких температур. Здесь носители тока образуют, по-видимому, вырожденный элект ронный газ, обусловленный ионизацией посторонних примесей. Различные проявления экситонных эффектов невозможно наблю дать, пока материал не будет надлежащим образом очищеи. Диэлек трическая проницаемость решетки, вероятно, очень велика, поэто му требуется высокая степень чистоты.
Рогачев [437] получил экспериментальные данные, свидетель ствующие о том, что в германии может наблюдаться металлическая
Л7*Г"
|
|
п, см |
|
п, см |
|
Ф п г. |
5.9. Зависимость проводимости освещенного германия от концентра |
||||
|
ции электронно-дырочных пар (из работы [437]). |
||||
Два |
рпсунка |
Кривая |
1—для |
1,7 |
К; 2 — д л я 4,2 X . |
соответствуют |
различному |
в ы б о р у масштаба на осях координат . |
|||
проводимость |
в тех случаях, |
когда путем оптического возбужде |
ния создается высокая концентрация электронов и дырок. Резуль таты приведены на фиг. 5.9. Переход, который имеет место при п « 3 - Ю 1 3 с м - 3 , возникает при несколько меньших концентрациях, чем это можно было ожидать. Рогачев полагает, что линия рекомбинационного излучения, связанная с экситоном, сохраняет свою форму при концентрациях электронов вплоть до ге~ 101 7 с м - 3 . В этой связи представляется вероятной аналогия с примесной зоной, «погруженной» в зону проводимости (см. 6.5). Электроны «примесной» зоны в данном случае обусловлены не примесями, а дырками. Можно предположить, что на горизонтальной части кривой (фиг. 5.9) электронно-дырочный газ невырожден даже при температуре 4 К. Тогда частота столкновений электронов с дырка ми будет пропорциональна концентрации п, а проводимость не
Переход металл — неметалл |
149 |
будет зависеть от п. При более высоких концентрациях наступает вырождение, и зависимость сопротивления от температуры должна быть пропорциональна Г 2 согласно формуле Бейбера
° — \ mvFA0n |
) { кТ I ' |
где А0 — сечение столкновения; если оно не зависит от концентра ции /г, то проводимость пропорциональна EFlvE, т. е. п. Как видно из кривой йа фиг. 5.9, проводимость в действительности растет быстрее, что может быть связано с уменьшением А0 при увеличении концентрации.
5.9. МОДЕЛЬ КОИА ДЛЯ ПЕРЕХОДА МОТТА
Как мы уже видели, из простой модели перехода, в которой пренебрегается влиянием дальнодействующих кулоновских сил, вытекает необходимость существования области малых значений концентрации вблизи точки, где щель Хаббарда обращается в нуль.
А, |
В, |
О |
'Вг |
Аг |
Г/а |
Ф н г. 5.10. Фазовая диаграмма вблизи перехода металл — неметалл, соот ветствующая теории Кона.
Состояние электронов описывается функцией (5.1), а состояние дырок — функцией (5.3). Следовательно, любые выводы относи тельно эффектов конденсации в случае двухвалентных металлов или полуметаллов, у которых электрические свойства зависят от кристаллической структуры, будут справедливы и для другого случая, а именно для перехода металл — неметалл в цепочке одно валентных атомов (переход Мотта).
Как для перехода Мотта, так и для любого другого перехода металл — неметалл Кон [283] предположил, что существует беско нечная последовательность фазовых переходов второго рода, схо дящаяся к точке перехода металл — неметалл, как это показано на фиг. 5.10. При нулевой температуре эти переходы происходят в точках А2, В2 и т. д. без разрыва по концентрации. При этом
150 |
Глава |
5 |
лишь возникают все новые |
типы |
волн спиновой или зарядовой |
плотности, амплитуды которых равны нулю вблизи соответствую щего порога и возрастают с увеличением межатомного расстояния а. Волновой вектор каждой волны также изменяется с а. Эти пере ходы существуют и на изоляторной стороне, проявляясь как флук туации спиновой плотности, спектр которых имеет характер зон. Энергии зон определяются из условия минимума энергии. Следст вием их существования является щель в энергетическом спектре электронов, внутри которой лежит уровень Ферми.
Физической причиной возникновения бесконечного ряда волн является конденсация. Она эквивалентна установлению опреде ленных волн спиновой и зарядовой плотности. Отсюда следуют два вывода.
а) Переход должен сопровождаться увеличением диэлектриче ской проницаемости к, поскольку появление очень малой энерге тической щели АЕ в электронном спектре действительно приводит
Ф п г. 5.11. Фермп-поверхпость вблизи перехода.
На лпнпл АВ имеется энергетическая щель, возникающая благодаря волне спиновой плотности; пунктирная кривая изображает фермп-поверхпость.
к увеличению х. Поэтому возрастает критическое значение пара метра h2x/m*e2 и оказываются разрешенными меньшие значения концентрации свободных электронов.
б) Переход должен сопровождаться уменьшением т*.
При дальнейшем увеличении а ширина щели возрастает и число носителей уменьшается до тех пор, пока не появится новая волна
зарядовой плотности с другим значением |
волнового вектора q%. |
Этот процесс повторяется до бесконечности. |
Вблизи точки перехода |
ферми-поверхность будет «огорожена» очень большим числом пло скостей в импульсном пространстве, вдоль которых имеются раз рывы энергии, как это показано на фиг. 5.11. Мотт и Дэвис [377] отметили, что оптические переходы через эти щели будут иметь место при очень малых значениях энергии фотона, вследствие чего диэлектрическая проницаемость х достигает большой величины. В этой же работе Мотта и Дэвиса высказаны соображения в пользу того, что величина х стремится к бесконечности, когда а стремится к значению 0 на фиг. 5.10. Однако строгого доказательства этого утверждения нет. Если бы оно было верным, то это привело бы к опровержению другого утверждения, также впервые высказан-
Переход металл — неметалл |
151 |
ного Моттом [360], о том, что концентрация должна изменяться при переходе разрывным образом. Это обстоятельство уже обсуждалось ранее в 5.3. Если и—>• оо в точке перехода, то это означает также, что успешное описание перехода с помощью формулы (5.6) явля ется случайным [369]. Металл вблизи перехода нельзя считать нор мальным металлом. Он обладает магнитным порядком и низкой плотностью состояний на поверхности Ферми. Однако эти особен ности, как и многие другие, весьма трудно наблюдать экспери ментально. Как показано на фиг. 5.6, свободная энергия вблизи точки перехода может находиться в такой области, где существуют две фазы. Кроме того, должно возникнуть искажение решетки, если только имеются периоды спиновой плотности, не кратные пери оду решетки. По обеим причинам следует ожидать, что переход металл — неметалл будет переходом первого рода; один пример такого перехода будет описан в следующем разделе.
Модель Кона существенным образом связана с предположени ем о том, что все переходы металл — неметалл являются перехо дами второго рода. Если это не так, то, как подчеркнули Бринкмаи и Райе [68], должна быть справедлива первоначальная модель Мотта, в которой считалось, что переход является переходом пер вого рода из состояния аитиферромагнитного изолятора в состояние нормального металла (при условии сильной корреляции).
5.10.ОКИСЛЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
Унекоторых окислов и сульфидов переходных металлов при изменении температуры наблюдается переход металл — неметалл.
Так обстоит дело у V 2 0 3 и V 0 2 , T i 2 0 3 n NiS; ссылки имеются в обзо ре Адлера [6] и в трудах конференции в Сан-Франциско г ) . На фиг. 5.12 показано поведение V 2 0 3 . В этом веществе происходит уменьшение объема примерно на один процент, когда температура, возрастая, проходит через точку перехода. Остин [30] впервые показал, что температура перехода понижается с увеличением давления, а Маквон и Райе обнаружили, что под давлением 23 кбар V 2 0 3 остается металлическим вплоть до самых низких температур. На фиг. 5.13 приведены результаты этих авторов, показывающие зависимость сопротивления металла от температуры при высоких давлениях.
Все подобные материалы имеют кристаллические структуры {аналогичные рутилу или корунду), содержащие два или более атомов металла на элементарную ячейку, так что в основной зоне Бриллюэна имеется не более одного электрона на атом. Здесь мы встречаемся с ситуацией, обсуждавшейся в 5.1; если не учиты вать спинового упорядочения и корреляционной энергии (член
х ) R e v . Mod. P h y s , 41 (1968;.