Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 170

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

148

Глава 5

что сопротивление при 4,2 К возрастает от —10~° до Ю - 1 Ом-см, когда давление повышается примерно до 30 кбар (фиг. 5.8). Кривая зависимости сопротивления от температуры при нормальном дав­ лении имеет горизонтальный участок в области низких температур. Здесь носители тока образуют, по-видимому, вырожденный элект­ ронный газ, обусловленный ионизацией посторонних примесей. Различные проявления экситонных эффектов невозможно наблю­ дать, пока материал не будет надлежащим образом очищеи. Диэлек­ трическая проницаемость решетки, вероятно, очень велика, поэто­ му требуется высокая степень чистоты.

Рогачев [437] получил экспериментальные данные, свидетель­ ствующие о том, что в германии может наблюдаться металлическая

Л7*Г"

 

 

п, см

 

п, см

Ф п г.

5.9. Зависимость проводимости освещенного германия от концентра­

 

ции электронно-дырочных пар (из работы [437]).

Два

рпсунка

Кривая

1—для

1,7

К; 2 — д л я 4,2 X .

соответствуют

различному

в ы б о р у масштаба на осях координат .

проводимость

в тех случаях,

когда путем оптического возбужде­

ния создается высокая концентрация электронов и дырок. Резуль­ таты приведены на фиг. 5.9. Переход, который имеет место при п « 3 - Ю 1 3 с м - 3 , возникает при несколько меньших концентрациях, чем это можно было ожидать. Рогачев полагает, что линия рекомбинационного излучения, связанная с экситоном, сохраняет свою форму при концентрациях электронов вплоть до ге~ 101 7 с м - 3 . В этой связи представляется вероятной аналогия с примесной зоной, «погруженной» в зону проводимости (см. 6.5). Электроны «примесной» зоны в данном случае обусловлены не примесями, а дырками. Можно предположить, что на горизонтальной части кривой (фиг. 5.9) электронно-дырочный газ невырожден даже при температуре 4 К. Тогда частота столкновений электронов с дырка­ ми будет пропорциональна концентрации п, а проводимость не


Переход металл — неметалл

149

будет зависеть от п. При более высоких концентрациях наступает вырождение, и зависимость сопротивления от температуры должна быть пропорциональна Г 2 согласно формуле Бейбера

° \ mvFA0n

) { кТ I '

где А0 — сечение столкновения; если оно не зависит от концентра­ ции /г, то проводимость пропорциональна EFlvE, т. е. п. Как видно из кривой йа фиг. 5.9, проводимость в действительности растет быстрее, что может быть связано с уменьшением А0 при увеличении концентрации.

5.9. МОДЕЛЬ КОИА ДЛЯ ПЕРЕХОДА МОТТА

Как мы уже видели, из простой модели перехода, в которой пренебрегается влиянием дальнодействующих кулоновских сил, вытекает необходимость существования области малых значений концентрации вблизи точки, где щель Хаббарда обращается в нуль.

А,

В,

О

г

Аг

Г/а

Ф н г. 5.10. Фазовая диаграмма вблизи перехода металл — неметалл, соот­ ветствующая теории Кона.

Состояние электронов описывается функцией (5.1), а состояние дырок — функцией (5.3). Следовательно, любые выводы относи­ тельно эффектов конденсации в случае двухвалентных металлов или полуметаллов, у которых электрические свойства зависят от кристаллической структуры, будут справедливы и для другого случая, а именно для перехода металл — неметалл в цепочке одно­ валентных атомов (переход Мотта).

Как для перехода Мотта, так и для любого другого перехода металл — неметалл Кон [283] предположил, что существует беско­ нечная последовательность фазовых переходов второго рода, схо­ дящаяся к точке перехода металл — неметалл, как это показано на фиг. 5.10. При нулевой температуре эти переходы происходят в точках А2, В2 и т. д. без разрыва по концентрации. При этом



150

Глава

5

лишь возникают все новые

типы

волн спиновой или зарядовой

плотности, амплитуды которых равны нулю вблизи соответствую­ щего порога и возрастают с увеличением межатомного расстояния а. Волновой вектор каждой волны также изменяется с а. Эти пере­ ходы существуют и на изоляторной стороне, проявляясь как флук­ туации спиновой плотности, спектр которых имеет характер зон. Энергии зон определяются из условия минимума энергии. Следст­ вием их существования является щель в энергетическом спектре электронов, внутри которой лежит уровень Ферми.

Физической причиной возникновения бесконечного ряда волн является конденсация. Она эквивалентна установлению опреде­ ленных волн спиновой и зарядовой плотности. Отсюда следуют два вывода.

а) Переход должен сопровождаться увеличением диэлектриче­ ской проницаемости к, поскольку появление очень малой энерге­ тической щели АЕ в электронном спектре действительно приводит

Ф п г. 5.11. Фермп-поверхпость вблизи перехода.

На лпнпл АВ имеется энергетическая щель, возникающая благодаря волне спиновой плотности; пунктирная кривая изображает фермп-поверхпость.

к увеличению х. Поэтому возрастает критическое значение пара­ метра h2x/m*e2 и оказываются разрешенными меньшие значения концентрации свободных электронов.

б) Переход должен сопровождаться уменьшением т*.

При дальнейшем увеличении а ширина щели возрастает и число носителей уменьшается до тех пор, пока не появится новая волна

зарядовой плотности с другим значением

волнового вектора q%.

Этот процесс повторяется до бесконечности.

Вблизи точки перехода

ферми-поверхность будет «огорожена» очень большим числом пло­ скостей в импульсном пространстве, вдоль которых имеются раз­ рывы энергии, как это показано на фиг. 5.11. Мотт и Дэвис [377] отметили, что оптические переходы через эти щели будут иметь место при очень малых значениях энергии фотона, вследствие чего диэлектрическая проницаемость х достигает большой величины. В этой же работе Мотта и Дэвиса высказаны соображения в пользу того, что величина х стремится к бесконечности, когда а стремится к значению 0 на фиг. 5.10. Однако строгого доказательства этого утверждения нет. Если бы оно было верным, то это привело бы к опровержению другого утверждения, также впервые высказан-


Переход металл — неметалл

151

ного Моттом [360], о том, что концентрация должна изменяться при переходе разрывным образом. Это обстоятельство уже обсуждалось ранее в 5.3. Если и—>• оо в точке перехода, то это означает также, что успешное описание перехода с помощью формулы (5.6) явля­ ется случайным [369]. Металл вблизи перехода нельзя считать нор­ мальным металлом. Он обладает магнитным порядком и низкой плотностью состояний на поверхности Ферми. Однако эти особен­ ности, как и многие другие, весьма трудно наблюдать экспери­ ментально. Как показано на фиг. 5.6, свободная энергия вблизи точки перехода может находиться в такой области, где существуют две фазы. Кроме того, должно возникнуть искажение решетки, если только имеются периоды спиновой плотности, не кратные пери­ оду решетки. По обеим причинам следует ожидать, что переход металл — неметалл будет переходом первого рода; один пример такого перехода будет описан в следующем разделе.

Модель Кона существенным образом связана с предположени­ ем о том, что все переходы металл — неметалл являются перехо­ дами второго рода. Если это не так, то, как подчеркнули Бринкмаи и Райе [68], должна быть справедлива первоначальная модель Мотта, в которой считалось, что переход является переходом пер­ вого рода из состояния аитиферромагнитного изолятора в состояние нормального металла (при условии сильной корреляции).

5.10.ОКИСЛЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

Унекоторых окислов и сульфидов переходных металлов при изменении температуры наблюдается переход металл — неметалл.

Так обстоит дело у V 2 0 3 и V 0 2 , T i 2 0 3 n NiS; ссылки имеются в обзо­ ре Адлера [6] и в трудах конференции в Сан-Франциско г ) . На фиг. 5.12 показано поведение V 2 0 3 . В этом веществе происходит уменьшение объема примерно на один процент, когда температура, возрастая, проходит через точку перехода. Остин [30] впервые показал, что температура перехода понижается с увеличением давления, а Маквон и Райе обнаружили, что под давлением 23 кбар V 2 0 3 остается металлическим вплоть до самых низких температур. На фиг. 5.13 приведены результаты этих авторов, показывающие зависимость сопротивления металла от температуры при высоких давлениях.

Все подобные материалы имеют кристаллические структуры {аналогичные рутилу или корунду), содержащие два или более атомов металла на элементарную ячейку, так что в основной зоне Бриллюэна имеется не более одного электрона на атом. Здесь мы встречаемся с ситуацией, обсуждавшейся в 5.1; если не учиты­ вать спинового упорядочения и корреляционной энергии (член

х ) R e v . Mod. P h y s , 41 (1968;.