ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 223
Скачиваний: 0
тде S — энтропия, легко получить выражение для термодинами ческого потенциала вырожденного электронного газа
Q = — — (Зл2)2/а — п и . |
(20.9) |
5 т
Поделив это выражение па объем системы, получим выражение для давления с обратным знаком. Таким образом, уравнение
•состояния зоммерфельдовского электронного газа имеет вид
Р = (1/5) (Зл2)2/*(ПУт) п и . |
(20.10) |
Полученные формулы для макроскопических величин при ближенно верны также и при температурах, достаточно близких (при данной плотности газа) к абсолютному нулю. Поскольку температура вырождения в металлах порядка нескольких электронвольт, параметр вырождения (|3ер)-1 остается малым при температурах, составляющих десятые доли электронвольта (сотни градусов) *.
При конечных температурах функция распределения Ферми плавно меняется вблизи границы Ферми ер. Говорят, что сту пенчатая функция распределения, соответствующая вырожден ному электронному газу, «размазывается». Если температура системы невелика, то размазывается лишь малая область вблизи поверхности Ферми, т. е. бkfkpta ((Зе^)-1. Физически это ■означает, что только доля электронов порядка (ре^)-1 принимает участие в тепловом возбуждении. Остальные 1—(Ре^)"1 элек тронов «выморожены» согласно принципу Паули. Поэтому априори ясно, что в этих условиях теплоемкость электронного таза, близкого к состоянию полного вырождения, должна быть мала, ибо малая доля электронов способна участвовать в явле
ниях |
переноса. |
|
|
|
|
|
|
|
Выражения (20.9) и (20.10) являются первыми членами |
||||||||
разложения более общих выражений при (З^оо, |
так как число |
|||||||
•состояний в общем |
случае необходимо записывать в виде |
|||||||
|
|
2 у |
4лh3k-dk |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
(2nh)3 |
е.хр[(ей — р)(3] + Г |
|
|||
Тогда, как нетрудно показать: |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
со |
|
|
|
0 |
_____2 _ |
2 1/’ т |
, / » |
|
е 3^ d z |
(20. 11) |
|
|
|
|
3 |
л2Д3 |
J ехр [(ё — р) Р] + 1 |
|||
|
|
|
|
|||||
* |
Если речь идет об абстрактной |
задаче |
с электронным газом, то это |
|||||
* верное |
рассуждение. |
В реальном |
кристалле |
температура, |
рассматриваемая |
как возмущение, должна быть меньше температуры Дебая, которая порядка сотен градусов.
222
Интеграл можно представить в виде |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
f (е) de |
|
|
|
оо |
|
|
|
|
|Х |
|
|
/ |
|
|
|
|
|
1_ ( |
|
.+ (г' РД dz « 1 / (е) de - f |
|||||||
J |
|
exp [(е — ц) Р] + |
1 |
|
|||||||||||
|
|
р |
f) |
exp г + |
1 |
,) |
|
|
|||||||
|
о |
|
|
оо |
|
|
—М-Р |
|
|
о |
|
|
|||
|
|
|
|
|
f[p + |
(z/P)]-/[u-( г/P)] dz |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
, J _ |
(• |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
Р |
Jо |
|
|
ехр г + |
1 |
|
|
|
|
|
|
Интегралы |
вида |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
ОО |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
J - ^ L V = |
(1~ |
2У~1)Г (У) £(£/) |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
выражаются через Г-функцшо |
и ^-функцию |
Римана |
(Цх) — |
||||||||||||
ОО |
j |
|
\ * |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= 2 |
— |
|
) |
. В результате получим |
|
|
|
|
|
|
|||||
/=i |
1х |
|
) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
в |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/ |
= |
|
f / |
(е) de f - f - |
Г 2 / ' |
(P) + |
- | £ |
- Г |
4 Г (P) |
+ |
• |
• • |
(2 0 .12> |
||
|
|
b |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Используя это разложение |
для |
/(е )= е 3/2, |
получаем для |
||||||||||||
термодинамического |
потенциала |
с |
точностью |
до |
двух |
членов |
|||||||||
|
|
|
|
Q = |
й„ + |
V'p- 2 |
{2^ |
. f |
U , |
|
|
|
(20.13) |
||
где fio — термодинамический |
потенциал |
полностью |
вырожден |
ного ферми-газа. Рассматривая второй член как малую до бавку, легко получить выражение для любой термодинамической функции. Например, выражая ц через Т и V, имеем для сво бодной энергии
|
|
F = F0 |
|
/3 |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
Поскольку S = |
(<3Q/<3p) (. Р2, то из выражения |
(20.13) |
получим** |
||||
|
|
s = ( y J *377 v $ ~' |
n 'u = Cv ■ |
|
|
||
Отметим, |
что |
CV — CP с точностью |
до |
членов, пропорциональ |
|||
ных р-3. |
Действительно, из третьего |
начала |
термодинамики |
||||
(теорема |
Нернста) следует, что энтропия |
S—>-0 |
при Р-*-оо |
||||
как р-" |
[6]. |
Следовательно, разность |
СР— Cv |
обращается в |
|||
нуль как |
p_2n_I. В данном случае СР—С у~р~3. |
|
|
||||
* £(3/2) =2,612; £(5/2) = 1,341; Г (3/2) = 1/2; |
Г (5/2) =3/4. |
|
|
** Предлагаем читателю убедиться в том, что выражение для теплоемко сти совпадает с выражением для энтропии S.
223
Теплоемкость удобно выразить через плотность одночастич ных состояний на поверхности Ферми pF:
о |
( dn |
N |
\ f |
d n \ |
1 1 |
|
mkp |
P f |
\Лг |
j e— |
A |
dk J |
|
|
n2ft2 |
Тогда |
|
f |
лгк |
|
л2m |
k |
|
|
Cv |
|
(20.14) |
||||
|
Ч |
зр ) |
N |
h% |
' P ’ |
||
|
|
|
|||||
где Тс— постоянная Больцмана. |
|
|
|
||||
Интересно, |
что измерение теплоемкости при достаточно низ |
ких температурах не только подтверждает ее линейную зави симость от температуры Т, но для ряда металлов дает доста
точно хорошее |
количественное совпадение |
с формулой (20.14) |
||||
(табл. 6). Отношение m*/m равно |
отношению эксперименталь- |
|||||
|
|
|
|
|
Таблица 6 |
|
Сравнение экспериментальных и теоретических значений теплоемкости [8], |
||||||
|
|
см. формулу (20.14) |
|
|
||
|
|
|
! |
|
|
|
Металл |
Na |
m*jm |
J |
Металл |
Na |
ni*Ini |
C u |
1 |
1,5 |
! |
A1 |
3 |
1,6 |
|
||||||
Ag |
1 |
1,o |
|
Ga |
3 |
0,4 |
Be |
2 |
0,46 |
|
In |
3 |
1,3 |
Mg |
2 |
1,33 |
|
T1 |
3 |
1,15 |
Ca |
2 |
0,8 |
|
La |
3 |
4,3 |
Zn |
2 |
0,9 |
|
Sn |
4 |
1 ,2 |
Cd |
2 |
0,75 |
|
P b |
4 |
2 ,1 |
Mg |
2 |
2 |
1 |
|
|
|
ного значения |
Су |
к теоретическому. Величина пг* называется |
||||
э ф ф е к т и в н о й |
м а с с о й . |
Na — число валентных |
электронов |
для данного элемента. Как видно из табл. 6, модель свободных электронов при Na, равном числу валентных электронов на атом, является не такой уже плохой для перечисленных метал
лов, которые иногда |
называют в е щ е с т в а м и т и п а |
э л е к |
|
т р о н н о г о |
газа . |
Это означает, что ни периодический потен |
|
циал ионов, |
ни взаимодействие электронов друг с другом |
(кото |
рое не является слабым), ни взаимодействие электронов с фоно нами не оказывает существенного качественного влияния на электронную часть теплоемкости. Не исключено, что влияние решетки в какой-то мере компенсирует коллективные эффекты, связанные с дальнодействием кулоновских сил. Столь хорошего соответствия простейшей теории с опытом не наблюдается ни для полуметаллов типа Ш или Sb, ни для переходных метал лов, для которых влияние периодического потенциала играет большую роль.