Файл: Кудрин, Л. П. Статистическая физика плазмы.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 223

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

тде S — энтропия, легко получить выражение для термодинами­ ческого потенциала вырожденного электронного газа

Q = — — (Зл2)2/а — п и .

(20.9)

5 т

Поделив это выражение па объем системы, получим выражение для давления с обратным знаком. Таким образом, уравнение

•состояния зоммерфельдовского электронного газа имеет вид

Р = (1/5) (Зл2)2/*(ПУт) п и .

(20.10)

Полученные формулы для макроскопических величин при­ ближенно верны также и при температурах, достаточно близких (при данной плотности газа) к абсолютному нулю. Поскольку температура вырождения в металлах порядка нескольких электронвольт, параметр вырождения (|3ер)-1 остается малым при температурах, составляющих десятые доли электронвольта (сотни градусов) *.

При конечных температурах функция распределения Ферми плавно меняется вблизи границы Ферми ер. Говорят, что сту­ пенчатая функция распределения, соответствующая вырожден­ ному электронному газу, «размазывается». Если температура системы невелика, то размазывается лишь малая область вблизи поверхности Ферми, т. е. бkfkpta ((Зе^)-1. Физически это ■означает, что только доля электронов порядка (ре^)-1 принимает участие в тепловом возбуждении. Остальные 1—(Ре^)"1 элек­ тронов «выморожены» согласно принципу Паули. Поэтому априори ясно, что в этих условиях теплоемкость электронного таза, близкого к состоянию полного вырождения, должна быть мала, ибо малая доля электронов способна участвовать в явле­

ниях

переноса.

 

 

 

 

 

 

 

Выражения (20.9) и (20.10) являются первыми членами

разложения более общих выражений при (З^оо,

так как число

•состояний в общем

случае необходимо записывать в виде

 

 

2 у

h3k-dk

 

1

 

 

 

 

 

(2nh)3

е.хр[(ей — р)(3] + Г

 

Тогда, как нетрудно показать:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

со

 

 

 

0

_____2 _

2 1/’ т

, / »

 

е 3^ d z

(20. 11)

 

 

 

3

л2Д3

J ехр [(ё — р) Р] + 1

 

 

 

 

*

Если речь идет об абстрактной

задаче

с электронным газом, то это

* верное

рассуждение.

В реальном

кристалле

температура,

рассматриваемая

как возмущение, должна быть меньше температуры Дебая, которая порядка сотен градусов.

222


Интеграл можно представить в виде

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

f (е) de

 

 

 

оо

 

 

 

 

 

 

/

 

 

 

 

 

1_ (

 

.+ (г' РД dz « 1 / (е) de - f

J

 

exp [(е — ц) Р] +

1

 

 

 

р

f)

exp г +

1

,)

 

 

 

о

 

 

оо

 

 

—М-Р

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

f[p +

(z/P)]-/[u-( г/P)] dz

 

 

 

 

 

 

 

, J _

(•

 

 

 

 

 

 

 

Р

Jо

 

 

ехр г +

1

 

 

 

 

 

Интегралы

вида

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ОО

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J - ^ L V =

(1~

2У~1)Г (У) £(£/)

 

 

 

 

 

 

 

О

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

выражаются через Г-функцшо

и ^-функцию

Римана

(Цх) —

ОО

j

 

\ *

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= 2

 

)

. В результате получим

 

 

 

 

 

 

/=i

 

)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/

=

 

f /

(е) de f - f -

Г 2 / '

(P) +

- | £

- Г

4 Г (P)

+

• •

(2 0 .12>

 

 

b

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Используя это разложение

для

/(е )= е 3/2,

получаем для

термодинамического

потенциала

с

точностью

до

двух

членов

 

 

 

 

Q =

й„ +

V'p- 2

{2^

. f

U ,

 

 

 

(20.13)

где fio — термодинамический

потенциал

полностью

вырожден­

ного ферми-газа. Рассматривая второй член как малую до­ бавку, легко получить выражение для любой термодинамической функции. Например, выражая ц через Т и V, имеем для сво­ бодной энергии

 

 

F = F0

 

/3

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

Поскольку S =

(<3Q/<3p) (. Р2, то из выражения

(20.13)

получим**

 

 

s = ( y J *377 v $ ~'

n 'u = Cv ■

 

 

Отметим,

что

CV — CP с точностью

до

членов, пропорциональ­

ных р-3.

Действительно, из третьего

начала

термодинамики

(теорема

Нернста) следует, что энтропия

S—>-0

при Р-*-оо

как р-"

[6].

Следовательно, разность

СРCv

обращается в

нуль как

p_2n_I. В данном случае СР—С у~р~3.

 

 

* £(3/2) =2,612; £(5/2) = 1,341; Г (3/2) = 1/2;

Г (5/2) =3/4.

 

 

** Предлагаем читателю убедиться в том, что выражение для теплоемко­ сти совпадает с выражением для энтропии S.

223


Теплоемкость удобно выразить через плотность одночастич­ ных состояний на поверхности Ферми pF:

о

( dn

N

\ f

d n \

1 1

 

mkp

P f

\Лг

j e—

A

dk J

 

 

n2ft2

Тогда

 

f

лгк

 

л2m

k

 

 

Cv

 

(20.14)

 

Ч

зр )

N

h%

' P ’

 

 

 

где Тс— постоянная Больцмана.

 

 

 

Интересно,

что измерение теплоемкости при достаточно низ­

ких температурах не только подтверждает ее линейную зави­ симость от температуры Т, но для ряда металлов дает доста­

точно хорошее

количественное совпадение

с формулой (20.14)

(табл. 6). Отношение m*/m равно

отношению эксперименталь-

 

 

 

 

 

Таблица 6

Сравнение экспериментальных и теоретических значений теплоемкости [8],

 

 

см. формулу (20.14)

 

 

 

 

 

!

 

 

 

Металл

Na

m*jm

J

Металл

Na

ni*Ini

C u

1

1,5

!

A1

3

1,6

 

Ag

1

1,o

 

Ga

3

0,4

Be

2

0,46

 

In

3

1,3

Mg

2

1,33

 

T1

3

1,15

Ca

2

0,8

 

La

3

4,3

Zn

2

0,9

 

Sn

4

1 ,2

Cd

2

0,75

 

P b

4

2 ,1

Mg

2

2

1

 

 

 

ного значения

Су

к теоретическому. Величина пг* называется

э ф ф е к т и в н о й

м а с с о й .

Na — число валентных

электронов

для данного элемента. Как видно из табл. 6, модель свободных электронов при Na, равном числу валентных электронов на атом, является не такой уже плохой для перечисленных метал­

лов, которые иногда

называют в е щ е с т в а м и т и п а

э л е к ­

т р о н н о г о

газа .

Это означает, что ни периодический потен­

циал ионов,

ни взаимодействие электронов друг с другом

(кото­

рое не является слабым), ни взаимодействие электронов с фоно­ нами не оказывает существенного качественного влияния на электронную часть теплоемкости. Не исключено, что влияние решетки в какой-то мере компенсирует коллективные эффекты, связанные с дальнодействием кулоновских сил. Столь хорошего соответствия простейшей теории с опытом не наблюдается ни для полуметаллов типа Ш или Sb, ни для переходных метал­ лов, для которых влияние периодического потенциала играет большую роль.

.224


Если модель свободных электронов приводит к разумному результату для теплоемкости при наличии малого параметра (Рер)-1, характеризующего слабое возбуждение системы, то не

исключено, что и для

с п и н о в о й

или

п а р а м а г н и т н о й

в о с п р и и м ч и в о с т и

%s можно получить удовлетворительное

выражение даже в столь грубом приближении.

 

В присутствии магнитного поля

напряженностью Н элек­

троны с разной ориентацией спина

(по

полю и против

поля)

обладают разной энергией:

 

 

 

Ekt = (E2k2l2m) +

и*#,

(20.15)

 

 

 

 

Ek i = (h2k2/2m) \ieH,

 

где fxe— магнитный момент электрона. Для вычисления

спино­

вой поляризации электронного газа запишем «парциальные плот­

ности» электронов с двумя

возможными ориентациями спина:

Ь3

 

КрЬл

KF

n ^ f ( l + P ) ^

(20.16)

п , = ^ ( \ - Р ) = 6л2

6я2

Считая, что магнитное поле слабо поляризует «замороженные»

электроны в сфере Ферми, что имеет место при реЯ<Се^, раз­ ложим энергию основного состояния электронного газа, прихо­ дящуюся на одну частицу, в ряд по степеням отношения Р/п:

Е(Р) = Е (0) + аР2 — Рр,Я,

где

Е(0 ) — энергия

(на

одну

частицу)

основного

состояния

системы в отсутствие поля. Тогда число поляризованных спинов

 

 

 

 

Р = \хеН/2а.

 

 

Следовательно,

спиновая восприимчивость единицы объема

 

 

 

 

Х* =

пр«/а.

 

(20.17)

то

Поскольку

в модели

Зоммерфельда

электроны

свободны,

а определяется

лишь

кинетической

энергией

электронов:

а=(2/3)е^. Следовательно, парамагнитная восприимчивость идеального электронного газа

3_

(20.18)

2 '

Спиновая восприимчивость электронов проводимости в щелоч­ ных металлах (Li, Na) была получена экспериментально с по­ мощью комбинации эффектов электронного спинового и ядерного магнитного резонансов [8]. Сравнение данных опыта с результатом (20.18) приведено в табл. 7.

8 Зак. 635

225


 

Т а б л и ц а 7

Можно видеть, что модель

Значение xit 10—6 CGS

Зоммерфельда приводит к не­

 

 

Эксперимен­

ожиданно

удовлетворитель­

Металл

Расчетное

ному согласию с эксперимен­

тальное

 

 

 

том. Несколько позже увидим,

Li

0,81

2,08+0,1

что это

согласие

с

экспери­

ментом

 

именно

для

теплоем­

Na

0,64

0,89+0,04

кости

и

парамагнитной вос­

даже на

основе

 

приимчивости можно

понять

феноменологической

теории

электронной

жидкости.

 

 

 

 

 

 

 

Более строгое рассмотрение поэтому приводит лишь к уточ­ нению изложенной выше теории. Учет влияния периодической структуры решетки при вычислении теплоемкости и спиновой восприимчивости также приводит лишь к поправке. Физически это связано с тем, что указанные величины зависят от пове­ дения электронов в непосредственной окрестности поверхности Ферми. Поэтому наиболее просто поправка на периодическую структуру внешнего поля вводится с помощью эффективной массы электрона т*. В простейшей модели, когда поверхность Ферми является сферической, т* определяется из выражения

 

dgk

 

h-kr

 

3k

k ~ k f

nr

где fit — одноэлектроиная

энергия в периодическом поле ре-

шетки. Если

поверхность

Ферми

несферична (что имеет место

в реальных

металлах),

то

эффективная масса определяется

усреднением градиента одиоэлектронпой энергии в к-простран- стве:

При корректном вычислении теплоемкости и спиновой вос­ приимчивости следует учитывать также воздействие электро­ нов друг с другом и с фононами. Оказывается, что учет послед­ него взаимодействия важен при вычислении теплоемкости, но практически не сказывается на спиновой восприимчивости. Поправки на взаимодействие электрон — электрон и электрон — фонон можно получить с помощью замены спектра свободных частиц спектром квазичастиц, соответствующих рассматривае­ мому взаимодействию.

§ 21. ПОПЫТКА УЛУЧШЕНИЯ МОДЕЛИ ВЫРОЖДЕННОГО ЭЛЕКТРОННОГО ГАЗА

Энергия зоммерфельдовского газа свободных электронов может быть получена из вариационного принципа, хорошо из­ вестного в квантовой механике. Если волновая функция системы есть произведение одноэлектронных волновых функций [см.

226