где S, Р, V, |
Т — соответственно энтропия, |
давление, объем и |
температура |
системы; ц,-— химические потенциалы; N j-— число |
частиц рассматриваемых компонент. |
|
Эти неравенства можно рассматривать как прямое след |
ствие пришщпа Ле-Шателье. Напомним, |
что физически этот |
принцип означает следующее: внешнее воздействие, выводящее систему из равновесия, стимулирует в ней процессы, стремя щиеся ослабить это воздействие. Так, изменение температуры при постоянном объеме приводит к изменению энтропии систе мы. Это означает, что система получает некоторое количество тепла или система теряет некоторое количество тепла, что при водит к нарушению равновесия. Восстановление равновесия и должно происходить согласно условию (31.4). Этот результат можно понять еще и так: увеличение температуры системы при постоянном объеме увеличивает число заселенных энергетиче
ских состояний, что приводит также |
к возрастанию энтропии. |
С помощью принципа Ле-Шателье |
легко понять и неравен |
ство (31.5). Если система выводится из равновесия путем изме нения ее объема при неизменной температуре, то меняется давление в системе. Восстановление равновесия приводит к уменьшению абсолютного значения изменения давления. По скольку, например, уменьшение объема системы увеличивает давление, то можно сказать, что уменьшение объема стимули рует в системе процессы, стремящиеся уменьшить давление. Поэтому производная в неравенстве (31.5) отрицательна.
Неравенства (31.4) и (31.5) учитывают электроиейтральпость плазмы, а суммарное число ионов и электронов сохра няется. Эти неравенства можно свести к простому, физически ясному условию вида
т. е. при постоянной температуре изменения равновесных кон центраций атомов и ионов должны быть одного знака [5].
Иногда в качестве единственного условия устойчивости рас сматривают неравенство
(dP/dV)T, Nj < О,
которое является необходимым, но недостаточным условием термодинамической устойчивости. В частности, в работе [2], обсуждавшейся в § 18, делается вывод, что добавление идеаль ного газа нейтральных частиц может устранить неустойчи вость классической системы кулоновских частиц с сильным взаимодействием. Это неверно, поскольку условие (31.4) про тиворечит этому выводу, а границы устойчивости системы, при веденные в работе [2], теряют смысл, если рассматривать ус ловия термодинамической устойчивости.
Именно эта устойчивость обеспечивает возможность сущест вования сильновзаимодействующих кулоновских систем. Однако,