Используя выражение |
(26.7) |
для |
компонент |
тензора £2у-г (п) |
в кубической решетке, перепишем (29.29) в форме |
|
|
/О |
0 |
0\ |
|
|
вц(*) |
0 |
0 |
0 |
c[°°1](z). |
(29.30) |
|
Cl1 Io |
о |
i / |
|
|
Для двухмерных’ распределений (29.23) функция с (к) отлична от нуля в пределах двух стержней в обратном пространстве. Один из них параллелен оси [100], другой — оси [010]. Соответствую щее выражение для е,;(г) имеет вид
|
|
ЪКид |
1 |
0 |
0' |
|
/0 |
0 |
0\ |
|
|
Ч ( г ) |
0 |
0 |
0 |
с[ш]( * ) + |
0 |
1 |
0 4°Ю ] ( у ) |
(29.31) |
|
|
|
|
Си |
0 |
0 |
0 |
|
Ѵо |
о |
о/ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
§ 30. Одномерная модулированная структура
Рассмотрим первоначально случай одномерной модуляции
состава (29.22). |
|
описываемое функцией типа |
Распределение концентрации, |
(29.22), обеспечивает минимум свободной энергии F0, если она |
принимает значение cj |
в объеме |
|
и с” в объеме |
(1 — yi) V |
(V — объем комплекса). |
Это означает, |
что комплекс |
разбивается |
на систему параллельных чередующихся пластин с составами с?
ис®. Эти пластины перпендикулярны к направлению модуляции
[001]и пересекают весь комплекс. Отношение суммы толщин пла
стин с составом cj к суммарной толщине всех пластин в комплексе
с составами cj и с“ равно уі.
Легко видеть, что этими свойствами обладает бесчисленное множество пластинчатых распределений. Для того чтобы уста
новить вид оптимального распределения (вид функции с/001^ (z)), необходимо из класса распределений концентрации, обеспечиваю щих минимум Fо, отобрать то распределение, которое обеспечива ет минимум суммы упругой энергии АЕ и энергии поверхностного натяжения на межфазных границах. Соответствующую вариацион ную задачу будем решать в два этапа.
На первом этапе будем искать распределения концентрации, обеспечивающие минимум упругой энергии АЕ при постоянном значении энергии поверхностного натяжения. Последнее допол нительное условие эквивалентно условию постоянства числа пластинчатых включений обеих фаз, целиком заполняющих ком плекс, так как число включений однозначно связано с суммар ной поверхностью межфазных границ, а следовательно, и с величиной энергии поверхностного натяжения. Подытоживая сказанное, можно Сформулировать первую часть вариационной задачи следующим образом: оптимальное распределение, обеспе чивающее минимум энергии АЕ, ищется среди распределений
Рис. 54. Одномерная модулированная структура.
концентрации, которые представляют собой «сэндвич», целиком заполняющий комплекс и составленный из пластинчатых включе
ний двух фаз с составами cj и с". Число включений в «сэндвиче»
иотношение объемов фаз полагаются заданными.
ВПриложении 4 показано, что минимум АЕ при указанных дополнительных условиях обеспечивается периодическим распре делением концентрации, представляющим собой правильное че
редование пластин с составами cj и с2. |
Все пластины одного сор |
та |
имеют одинаковую тол |
щину (рис. 54). Отношение толщин пластин разного сор та равно у. Период распреде ления яо определяется числом включений в комплексе, ко
|
|
|
|
|
торое |
полагается заданным: |
|
|
âo = LJN, |
(30.1) |
где |
Lz |
— размер |
комплекса |
в |
направлении |
модуляции |
(направление [001]), |
N — |
число |
элементарных |
ячеек |
распределения, |
которое ук |
ладывается на длине Lz. Лег ко видеть, что число вклю чений каждого из сортов при полученном строении элемен тарной ячейки распределения равно N. Энергия АЕ, отве
чающая оптимальному распределению, имеет вид |
(см. уравнение |
(4.П.16) Приложения 4) |
|
АА1о — -g^- щ (сх — с\)г A0a0Sa (у), |
(30.2) |
где |
|
_ 2 Vi 1
ая2 " I т ід- s i r щт,
т=і 1
Ао = —ЗК-А-(сп —c12)/ch — положительная константа, S —пло щадь цилиндрической поверхности, параллельной направлению модуляции [001], ограничивающей комплекс.
Единственным еще не определенным параметром в уравнении (30.2) является период модуляции яо, однозначно связанный с произвольно заданным нами числом включений. Величина периода яо должна быть определена на втором этапе решения вариационной задачи. Второй этап заключается в определении минимума суммы упругой энергии АЕ0 (30.2) и энергии поверхностного натяжения
всех межфазных границ по плоскостям (001) |
|
Es = 2уШ)Ѵ/а0 |
(30.3) |
(V(ooi) — коэффициент поверхностного натяжения, |
V — объем |
комплекса) по числу включений или, что то же самое, по пери оду а0.
Минимизируя сумму энергии (30.2) и (30.3) по а<» (свободная энергия Fo не зависит от а0, а потому может не учитываться при
минимизации), получим: |
|
|
|
где |
|
а0= |
Ѵ ^ Ь , |
(30.4) |
|
|
|
|
|
г |
|
16ЛДо01) |
|
|
0 |
ЗЛГи*(с® — с®)* а (тг) ^40 |
|
есть |
постоянная материала, |
имеющая размерность |
длины, |
L = |
V/S — характерная |
продольная протяженность |
пластин. |
Условие применимости настоящего рассмотрения d/L ~ |
а0ІЬ <^ 1 |
с помощью (30.4) можно представить в виде |
|
|
|
( г о № < 1 . |
(30.5) |
|
§ 31. Двухмерная модулированная структура |
|
Как было показано в § 29, кроме одномерных распределений типа (29.22) минимум объемной свободной энергии обеспечивают также двухмерные распределения типа (29.23). Для этих распре делений свободная энергия, пропор циональная объему,имеет вид (29.20).
Последнее связано с тем обстоятель
ством, что поправка |
АЕ в выраже |
|
нии для свободной энергии (29.16) |
|
есть, как и в одномерном случае, ма |
|
лая величина, имеющая порядок |
|
d/L<^. 1, где d — характерный мас |
|
штаб неоднородности. Необходимым |
|
условием сосуществования фаз в ге |
|
терогенном твердом растворе являет |
|
ся равенство их химических потенци |
|
алов. Это условие можно выразить |
|
в виде уравнения |
Рис. 55. Графическое решение |
df |
^ |
уравнения (31.1). |
|
(31.1) |
|
где / (с) — эффективная плотность свободной энергии (29.21), р —неопределенный множитель Лагранжа, играющий роль хими ческого потенциала. Уравнение (31.1) определяет концентрации фаз, которые могут сосуществовать одновременно, и в общем слу чае имеет три решения (см. рис. 55): сДр), с2(р), с3(р). Двухмерное
распределение (29.23) будет принимать три значения только в
том случае, если каждая из функций с)*100-1(х) и с^010-1(у) принимает только два значения [сх (р) — с)/2 и [с2(р) — с]/2. При этом с^р) и с2(р) — два значения концентрации с (г), а третье значение равно [сх(р) + с2(р)]/2. Равенство
«.W + O.W |
(31.2) |
где с3(р) — третье решение (31.1), |
представляет собой уравне |
ние для определения р. |
|
Обозначим через Yi долю объема комплекса V, внутри которого
4 гоо](х) |
принимает значение |
(сх |
— с)/2, и через у2 — долю объема |
V, внутри которого с Г 1 (у) |
принимает значение (с2 — с)/2. |
Тогда |
объем |
|
фазы с составом |
сх |
равен |
y,y2F, с |
составом |
с2 |
равен |
(1 — Yj) (1 |
— y2)F; наконец, объем фазы с составом (сг + с2)/2 равен |
(Ѵі + |
Т г — |
2 у ! у 2)F. |
В э т о м |
случае |
условие |
сохранения |
числа |
частиц имеет вид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СіТіТа + |
с2 (1 — |
Ті) (! — |
Та) |
+ |
|
(Ті + Тг — |
2 ? ^ ) = |
с, |
(31.3) |
или |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(31.4) |
а свободная энергия F о определяется соотношением |
|
|
F0 = V [ f (Cl) TlT2 + |
/ (с2) (1 - |
Ті) (1 - Тг) + |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
/(І 1Т І1 )(Ті + |
Тг-2ТіТг)]. |
(31.5) |
Используя (31.4) в (31.5), получим: |
|
|
|
|
п = |
V {2 |
\ і щ |
т |
- - |
I ( а + - ) ] Гі |
- |
r.) + |
|
|
От |
значения |
параметра |
|
зависит только |
первое |
слагаемое |
(31.6). |
Так как |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/ (<я) + / ы _ f I Cl + сг j ^ Q
(это видно из рис. 55), то первое слагаемое в (31.6) принимает минимальное значение, если
|
Ті = Тг |
С2 — С |
(31,7) |
|
С2 — С1 |
|
|
Полученные ограничения на вид'функций’с2100І(;г) и с2°Ш(*/) еш.ѳ не полностью определяют вид с (г): имеется бесчисленное множе ство функций вида (29.23), удовлетворяющих полученным огра
ничениям, относительно которых значение свободной энергии F0 вырождено. По этой причине для полного выяснения вида функции с (г) требуется, как и в одномерном случае, минимизировать ранее не учтенные дополнительные слагаемые в свободной энергии: упругую энергию АЕ, пропорциональную площади внешней гра ницы комплекса, и поверхностную энергию межфазных границ Es. Из (29.18) и (29.23) следует, что величина АЕ для двухмер ного распределения распадается на сумму двух величин
АЕ = Д № 0°Г+ |
А£[01°], |
(31.8) |
характеризующих соответствующие |
одномерные |
распределения |
в направлениях [100] и [010]. По этой причине задача минимизации величины АЕ для двухмерного распределения при заданном объе ме V и заданном числе межфазных границ (числе включений) сво дится к рассмотренной в Приложении 4 задаче о минимизации АЕ для одномерного распределения. Таким образом, можно утвер
ждать, что минимум АЕ реализуется, если с£100](х) и с[ш ^(у) — пе риодические функции того же вида, что и в одномерном случае. Соответствующие минимальные значения A£T100:| и Аі?[010] опре деляются равенствами типа (30.2):
д£[і°о] = I I |
ul |
)2Л а (т) 5 [ш]а[100], |
(31.9) |
АЕ Г 1 = | ^ |
^ ( і і ^ |
. ) 2Л а ( Т)5 [01о]а[01о], |
(31.10) |
где £[юо]> £[оіо] и а[іоо], а[ою] —площади внешних поверхностей комплексов и периоды одномерных распределений, параллельных направлениям [100] и [010]. В (31.9) и (31.10) принято во внима ние то обстоятельство, что амплитуды одномерных концентра
ционных распределений с|100І(.г) и c2t<)10'1(у) в два раза меньше, чем амплитуды одномерного распределения, и равны сгІ2 и с2/2.
Рассмотрим для простоты случай, когда коэффициент поверх ностного натяжения у на межфазных границах пропорционален квадрату разности концентраций сопрягающихся фаз:
|
V = I |
fa — c2f . |
(31.11) |
Здесь |
коэффициент £ имеет порядок хГо/Ь2, где |
То — темпера |
тура |
фазового превращения, |
х —постоянная Больцмана, Ъ — |
параметр решетки сплава. Формула (31.11) всегда справедлива при малой величине скачка концентрации на межфазных грани-
|
Сі — с2 |
1j , а также в том |
случае, когда концентрация |
|
ЦаХ U«i + c*)/2' |
|
|
|
|
на границах имеет резкий скачок. |
то легко убедиться в том, что |
|
Если принять формулу (31.11), |
энергия поверхностного натяжения двухмерного распределения, как и упругая энергия АЕ, может быть представлена в виде