Файл: Хачатурян, А. Г. Теория фазовых превращений и структура твердых растворов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 161

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Используя выражение

(26.7)

для

компонент

тензора £2у-г (п)

в кубической решетке, перепишем (29.29) в форме

 

 

0

0\

 

 

вц(*)

0

0

0

c[°°1](z).

(29.30)

 

Cl1 Io

о

i /

 

 

Для двухмерных’ распределений (29.23) функция с (к) отлична от нуля в пределах двух стержней в обратном пространстве. Один из них параллелен оси [100], другой — оси [010]. Соответствую­ щее выражение для е,;(г) имеет вид

 

ЪКид

1

0

0'

 

/0

0

0\

 

Ч ( г )

0

0

0

с[ш]( * ) +

0

1

0 4°Ю ] ( у )

(29.31)

 

 

Си

0

0

0

 

Ѵо

о

о/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§ 30. Одномерная модулированная структура

Рассмотрим первоначально случай одномерной модуляции

состава (29.22).

 

описываемое функцией типа

Распределение концентрации,

(29.22), обеспечивает минимум свободной энергии F0, если она

принимает значение cj

в объеме

 

и с” в объеме

(1 — yi) V

(V — объем комплекса).

Это означает,

что комплекс

разбивается

на систему параллельных чередующихся пластин с составами с?

ис®. Эти пластины перпендикулярны к направлению модуляции

[001]и пересекают весь комплекс. Отношение суммы толщин пла­

стин с составом cj к суммарной толщине всех пластин в комплексе

с составами cj и с“ равно уі.

Легко видеть, что этими свойствами обладает бесчисленное множество пластинчатых распределений. Для того чтобы уста­

новить вид оптимального распределения (вид функции с/001^ (z)), необходимо из класса распределений концентрации, обеспечиваю­ щих минимум Fо, отобрать то распределение, которое обеспечива­ ет минимум суммы упругой энергии АЕ и энергии поверхностного натяжения на межфазных границах. Соответствующую вариацион­ ную задачу будем решать в два этапа.

На первом этапе будем искать распределения концентрации, обеспечивающие минимум упругой энергии АЕ при постоянном значении энергии поверхностного натяжения. Последнее допол­ нительное условие эквивалентно условию постоянства числа пластинчатых включений обеих фаз, целиком заполняющих ком­ плекс, так как число включений однозначно связано с суммар­ ной поверхностью межфазных границ, а следовательно, и с величиной энергии поверхностного натяжения. Подытоживая сказанное, можно Сформулировать первую часть вариационной задачи следующим образом: оптимальное распределение, обеспе­ чивающее минимум энергии АЕ, ищется среди распределений

271


Рис. 54. Одномерная модулированная структура.

концентрации, которые представляют собой «сэндвич», целиком заполняющий комплекс и составленный из пластинчатых включе­

ний двух фаз с составами cj и с". Число включений в «сэндвиче»

иотношение объемов фаз полагаются заданными.

ВПриложении 4 показано, что минимум АЕ при указанных дополнительных условиях обеспечивается периодическим распре­ делением концентрации, представляющим собой правильное че­

редование пластин с составами cj и с2.

Все пластины одного сор­

та

имеют одинаковую тол­

щину (рис. 54). Отношение толщин пластин разного сор­ та равно у. Период распреде­ ления яо определяется числом включений в комплексе, ко­

торое

полагается заданным:

 

 

âo = LJN,

(30.1)

где

Lz

— размер

комплекса

в

направлении

модуляции

(направление [001]),

N

число

элементарных

ячеек

распределения,

которое ук­

ладывается на длине Lz. Лег­ ко видеть, что число вклю­ чений каждого из сортов при полученном строении элемен­ тарной ячейки распределения равно N. Энергия АЕ, отве­

чающая оптимальному распределению, имеет вид

(см. уравнение

(4.П.16) Приложения 4)

 

АА1о — -g^- щ (сх — с\)г A0a0Sa (у),

(30.2)

где

 

_ 2 Vi 1

ая2 " I т ід- s i r щт,

т=і 1

Ао = ЗК-А-(сп c12)/ch — положительная константа, S —пло­ щадь цилиндрической поверхности, параллельной направлению модуляции [001], ограничивающей комплекс.

Единственным еще не определенным параметром в уравнении (30.2) является период модуляции яо, однозначно связанный с произвольно заданным нами числом включений. Величина периода яо должна быть определена на втором этапе решения вариационной задачи. Второй этап заключается в определении минимума суммы упругой энергии АЕ0 (30.2) и энергии поверхностного натяжения

272


всех межфазных границ по плоскостям (001)

 

Es = 2уШ)Ѵ/а0

(30.3)

(V(ooi) — коэффициент поверхностного натяжения,

V — объем

комплекса) по числу включений или, что то же самое, по пери­ оду а0.

Минимизируя сумму энергии (30.2) и (30.3) по а<» (свободная энергия Fo не зависит от а0, а потому может не учитываться при

минимизации), получим:

 

 

 

где

 

а0=

Ѵ ^ Ь ,

(30.4)

 

 

 

 

 

г

 

16ЛДо01)

 

 

0

ЗЛГи*(с® — с®)* а (тг) ^40

 

есть

постоянная материала,

имеющая размерность

длины,

L =

V/S — характерная

продольная протяженность

пластин.

Условие применимости настоящего рассмотрения d/L ~

а0ІЬ <^ 1

с помощью (30.4) можно представить в виде

 

 

 

( г о № < 1 .

(30.5)

 

§ 31. Двухмерная модулированная структура

 

Как было показано в § 29, кроме одномерных распределений типа (29.22) минимум объемной свободной энергии обеспечивают также двухмерные распределения типа (29.23). Для этих распре­ делений свободная энергия, пропор­ циональная объему,имеет вид (29.20).

Последнее связано с тем обстоятель­

ством, что поправка

АЕ в выраже­

 

нии для свободной энергии (29.16)

 

есть, как и в одномерном случае, ма­

 

лая величина, имеющая порядок

 

d/L<^. 1, где d — характерный мас­

 

штаб неоднородности. Необходимым

 

условием сосуществования фаз в ге­

 

терогенном твердом растворе являет­

 

ся равенство их химических потенци­

 

алов. Это условие можно выразить

 

в виде уравнения

Рис. 55. Графическое решение

df

^

уравнения (31.1).

 

(31.1)

 

где / (с) — эффективная плотность свободной энергии (29.21), р —неопределенный множитель Лагранжа, играющий роль хими­ ческого потенциала. Уравнение (31.1) определяет концентрации фаз, которые могут сосуществовать одновременно, и в общем слу­ чае имеет три решения (см. рис. 55): сДр), с2(р), с3(р). Двухмерное

273


распределение (29.23) будет принимать три значения только в

том случае, если каждая из функций с)*100-1(х) и с^010-1(у) принимает только два значения [сх (р) — с)/2 и [с2(р) — с]/2. При этом с^р) и с2(р) — два значения концентрации с (г), а третье значение равно [сх(р) + с2(р)]/2. Равенство

«.W + O.W

(31.2)

где с3(р) — третье решение (31.1),

представляет собой уравне­

ние для определения р.

 

Обозначим через Yi долю объема комплекса V, внутри которого

4 гоо](х)

принимает значение

(сх

— с)/2, и через у2 — долю объема

V, внутри которого с Г 1 (у)

принимает значение (с2 с)/2.

Тогда

объем

 

фазы с составом

сх

равен

y,y2F, с

составом

с2

равен

(1 — Yj) (1

— y2)F; наконец, объем фазы с составом (сг + с2)/2 равен

(Ѵі +

Т г —

2 у ! у 2)F.

В э т о м

случае

условие

сохранения

числа

частиц имеет вид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СіТіТа +

с2 (1 —

Ті) (! —

Та)

+

 

(Ті + Тг —

2 ? ^ ) =

с,

(31.3)

или

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(31.4)

а свободная энергия F о определяется соотношением

 

 

F0 = V [ f (Cl) TlT2 +

/ (с2) (1 -

Ті) (1 - Тг) +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

/(І 1Т І1 )(Ті +

Тг-2ТіТг)].

(31.5)

Используя (31.4) в (31.5), получим:

 

 

 

 

п =

V {2

\ і щ

т

- -

I ( а + - ) ] Гі

-

r.) +

 

 

От

значения

параметра

 

зависит только

первое

слагаемое

(31.6).

Так как

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/ (<я) + / ы _ f I Cl + сг j ^ Q

(это видно из рис. 55), то первое слагаемое в (31.6) принимает минимальное значение, если

Ті = Тг

С2 — С

(31,7)

С2 — С1

 

Полученные ограничения на вид'функций’с2100І(;г) и с2°Ш(*/) еш.ѳ не полностью определяют вид с (г): имеется бесчисленное множе­ ство функций вида (29.23), удовлетворяющих полученным огра­

274


ничениям, относительно которых значение свободной энергии F0 вырождено. По этой причине для полного выяснения вида функции с (г) требуется, как и в одномерном случае, минимизировать ранее не учтенные дополнительные слагаемые в свободной энергии: упругую энергию АЕ, пропорциональную площади внешней гра­ ницы комплекса, и поверхностную энергию межфазных границ Es. Из (29.18) и (29.23) следует, что величина АЕ для двухмер­ ного распределения распадается на сумму двух величин

АЕ = Д № 0°Г+

А£[01°],

(31.8)

характеризующих соответствующие

одномерные

распределения

в направлениях [100] и [010]. По этой причине задача минимизации величины АЕ для двухмерного распределения при заданном объе­ ме V и заданном числе межфазных границ (числе включений) сво­ дится к рассмотренной в Приложении 4 задаче о минимизации АЕ для одномерного распределения. Таким образом, можно утвер­

ждать, что минимум АЕ реализуется, если с£100](х) и с[ш ^(у) — пе­ риодические функции того же вида, что и в одномерном случае. Соответствующие минимальные значения A£T100:| и Аі?[010] опре­ деляются равенствами типа (30.2):

д£[і°о] = I I

ul

)2Л а (т) 5 [ш]а[100],

(31.9)

АЕ Г 1 = | ^

^ ( і і ^

. ) 2Л а ( Т)5 [01о]а[01о],

(31.10)

где £[юо]> £[оіо] и а[іоо], а[ою] —площади внешних поверхностей комплексов и периоды одномерных распределений, параллельных направлениям [100] и [010]. В (31.9) и (31.10) принято во внима­ ние то обстоятельство, что амплитуды одномерных концентра­

ционных распределений с|100І(.г) и c2t<)10'1(у) в два раза меньше, чем амплитуды одномерного распределения, и равны сгІ2 и с2/2.

Рассмотрим для простоты случай, когда коэффициент поверх­ ностного натяжения у на межфазных границах пропорционален квадрату разности концентраций сопрягающихся фаз:

 

V = I

fa — c2f .

(31.11)

Здесь

коэффициент £ имеет порядок хГо/Ь2, где

То — темпера­

тура

фазового превращения,

х —постоянная Больцмана, Ъ

параметр решетки сплава. Формула (31.11) всегда справедлива при малой величине скачка концентрации на межфазных грани-

Сі — с2

1j , а также в том

случае, когда концентрация

ЦаХ U«i + c*)/2'

 

 

на границах имеет резкий скачок.

то легко убедиться в том, что

Если принять формулу (31.11),

энергия поверхностного натяжения двухмерного распределения, как и упругая энергия АЕ, может быть представлена в виде

275