Файл: Немкевич, А. С. Конструирование и расчет печатающих механизмов-1.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 102

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

как цепь последовательных превращений вещества через после­

довательность стадий i (i

= 1 , 2 ,

. . п),

которым соответствуют

 

 

 

 

 

П

химические сродства

А - ,

причем величина 2 A t = А является

сродством

суммарной

реакции.

 

г=1

 

 

Каждая

г'-тая стадия

(j'-тая

реакция)

имеет скорость, выра­

жающуюся в общем виде нелинейным законом химической кине­ тики:

Ji = kt (e x p ^ r — l ) ,

(172)

где kt — константа. ,

 

Аналогично

скорость суммарной

реакции

/

= л ( е х р - ^ г - 1 ) .

(173)

В

условиях

квазистационарного

режима J — J ( i = 1, 2,

3, . .

., п).

 

 

Эти условия выполняются, так как почти все молекулы поде­ лены между исходным и конечным состояниями данной реакции, если высота преодолеваемого барьера значительно больше раз­ ности химических потенциалов, соответствующих этим состоя­ ниям: промежуточные продукты на вершине барьера неустойчивы и распадаются на исходный и конечный продукты, т. е. накопле­ ния продуктов на пути реакции не происходит и потому поток везде постоянен.

Вдали

от

равновесия

при

А > RT,

но

малых А,- <

RT,

т. е. при достаточно

малых величинах отрезков Аг/,- (это можно

обеспечить,

так

как число п — произвольное), можно разложить

экспоненты в ряд и отбросить члены выше первой степени:

 

I _

h

Ai

 

_

kj Ьщ

дщ (у)

 

 

(174)

£ ~ K i R T ~

 

R T

' д у

 

 

 

 

 

 

где использовано

 

 

 

 

 

 

А,- =

— Ар.,-;

Ар.,./Аг/,.

5р. (у)/ду.

 

 

 

Представляя

производство

энтропии dS/dt

(скорость ее

воз­

никновения)

в

виде билинейной формы,

справедливой

[105]

для линейных феноменологических уравнений переноса типа (174), где поток линейно зависит от обобщенной силы, пропорцио­ нальной градиенту химического потенциала <3р.,. {у)1ду — др. (у)1ду,

путем суммирования и перехода к интегралу с учетом условия квазистационарности получаем в целом для всей реакции

т -ж- = - S J>т г ^ ~ - 1 ]•- % г - ‘^ = — M i* = -м .•

1=1 - 1

(1 7 5 )

118


где

интеграл

берется по всему пути реакции от начального (1)

до

конечного

(2) состояния.

Таким образом, выражение для производства энтропии (175) справедливо для химических реакций, описываемых нелинейным законом (173). Другой путь [105], основанный на исходном урав­ нении в виде линейного феноменологического уравнения как следствия вычисления производства энтропии, также приводит к тому же результату.

Макроскопическое выражение производства энтропии накла­ дывает ограничивающее условие на химические реакции, которое обычно выполняется: при химической реакции не должно про­ исходить существенного нарушения максвелл-больцмановского распределения для каждого из участвующих компонентов. По­ этому в дальнейшем будем считать доказанной справедливость совместного использования уравнений (173) и (175).

При наличии п взаимодействующих процессов и малых откло­

нениях от равновесия, т. е. в случае линейных феноменологи­ ческих уравнений:

L,.kAk, 1 = 1 ,2 , ... , п ,

(176)

*=i

перекрестные коэффициенты сопряженных взаимодействующих потоков (недиагональные элементы матрицы коэффициентов) под­ чиняются соотношениям взаимности Онзагера:

Lik = Lki.

(177)

Нербходимо установить характер взаимодействия потоков вдали от равновесного состояния и характер соотношений вза­ имности Онзагера в этом случае.

Если все потоки зависят от «своих» (главных) обобщенных сил по уравнениям типа (172), то по мере непрерывного прибли­ жения к равновесию эти уравнения непрерывно переходят в ли­

нейные

типа

(176).

Следовательно, сравнивая выражения (176)

и (172),

при

A l

RT получаем

 

 

 

(178).

Для перекрестных коэффициентов Lik соотношения,' анало­

гичные (178), известны в линейной области и определяются на

основе положений неравновесной термодинамики:

 

Llk = kil{/RT.

(179)

Учитывая взаимосвязь потоков (функция состояния

системы

в целом зависит от всех ее параметров состояния), т. е. зависи­

мость каждого

из п потоков от «своей» силы и (п —

1).сил,

вызывающих

другие (п — 1) потоков,

можно провести

анализ

для каждой

k-той части t-того потока,

зависящей от &-той силы,

Э затем вследствие аддитивности потоков произвести суммирование.

П9



Поэтому логичен обратный переход бт линейных зависимостей к нелинейным типам (172) с учетом выражения (179): .

П

П

Ji = 2

hu (exp -^г— 1) = £ LikRT ( e x p _ l) , (180)

при этом сохраняются соотношения взаимности Онзагера (177). Заметим, что. множитель RT, стоящий перед скобками, может

быть различным для различных обобщенных сил, но он обяза­ тельно должен быть равен знаменателю в показателе экспоненты соответствующей силы, чтобы непрерыв-ный переход к линейным соотношениям привел к соотношениям взаимности (177).

Производство энтропии при пластической деформации

Процесс образования и движения дислокаций при пласти­ ческом течении металла является существенно необратимым и вы­ зывает возникновение энтропии в системе. Скорость в о з н и к н о в ё -

ния энтропии выражается как сумма произведений обобщенных потоков и обобщенных сил, которыми могут быть потоки и срод­ ства реакции [105 ]., Сродство реакции образования и движения дислокаций было определено выше. Теперь необходимо найти

соответствующий обобщенный

поток.

 

Дислокации

в кристалле

движутся путем перемещения их ’

из одного положения равновесия в другое,

отстоящее от первого

на расстояние, равное длине свободного пробега дислокации:

а = Л/Де

 

 

 

(181)

где Л — порядка 4-10"4 см

[40].'

 

Между двумя

соседними

равновесными

положениями дисло­

кация преодолевает потенциальные барьеры, природа которых

подробно

рассмотрена в работе [32].

Рассматривая зарождение и движение дислокаций как единый

процесс

[48], приходим к выводу, что дислокации образуются

на пути

свободного пробега. В объеме кристалла V, связанном

с длиной свободного пробега, в единицу времени возникнут дислокации в количестве VdN/dt. За то же время из этого объема через поверхность S, нормальную к пути свободного пробега, продвинется NUS дислокаций (где U — скорость движения

дислокаций). В стационарном режиме условие непрерывности

дает

dN/dt = NUIa,

где длина свободного пробега а = V/S.

Величину Ula =

U'

можно

считать «приведенной» скоростью,

поскольку

 

 

 

где

t — время преодоления потенциального барьера на пути а\

 

v — частота

вибрации

дислокационного сегмента;

120


W 0— высота барьера;

v' — активационный объем в расчете на элементарный ди­

слокационный отрезок [32, 43, 35].

Характер зависимости «приведенной» скорости от напряжения

определяет зависимость скорости деформации е от напряжения, поскольку

ё = bNU = bNaU' = bdAU',

и, следовательно, в условиях деформации с постоянной скоростью

е = const напряжение т изменяется так, чтобы выполнялось условие U' = const, т. е. Ат = const. Это означает независи­

мость коэффициента деформационного упрочнения и зависимость

предела текучести

от скорости деформации, что и наблюдается

в действительности

[40, 106]. Вследствие конечности значения

длины свободного пробега а поверхности достигнут лишь дисло­ кации, расположенные в слое глубиной а под поверхностью, что

можно интерпретировать как движение к поверхности дислока­ ций с «приведенной» скоростью U', но имеющих эффективную плотность Na, где а — доля, численно равная длине свободного

пробега [см. формулу (181)].

Подставляя величину NU в известное соотношение для ско­

рости пластической деформации е = bNU,

находим:

e = b a -^ - = ban,

(182)

где величина dN/dt обозначена п и выражает количество дисло­

каций, образовавшихся в единице объема в единицу времени, т. е. поток «химической реакции» образования дислокаций, имею­

щей сродства А. Назовем обобщенный поток п дислокационным током. С учетом выражений (182). и (81) находим для потока п:

(183)

где Ь г1 — коэффициент.

Кинетическое уравнение (183), связывающее поток и сродство, позволяет на основании изложенного представить производство энтропии механического процесса в виде .

Т * Ц - = кА.

(184)

Соответствующее феноменологическое уравнение для связи обобщенного потока и обобщенной силы дается правой частью (183).

121