Файл: Соляков, В. К. Введение в химическую термодинамику прогр. пособие для самостоят. изучения.pdf

7 -1 3 Таким образом, объем идеального раствора равен сумме объемов его компонентов, взя­ тых в чистом виде.

Равенство нулю величин АН и АР позво­ ляет рассматривать идеальный раствор как простую механическую смесь молекул (или атомов) компонентов.

Контрольный вопрос

Как изменяется энтропия описанной систе­ мы при образовании в ней идеального рас­ твора?

нентов в растворе еще ие означает равенства их моль­ ных долей, поскольку в этих двух вариантах выраже­

1000 г), несложно определить для него числа грамм-

правильный ответ.

7 -1 5 1) «Закон Генри справедлив для любого компонента разбавленного раствора».

Ответ неправильный.

Как только что было отмечено, давление пара рас­ творителя в разбавленных растворах подчиняется за­ кону Рауля:

который по виду похож на закон Генри

197

Как уже отмечалось, экстенсивные свойства (объем, энтропия, изобарно- и изохорио-изо- термический потенциалы) подчиняются закону аддитивности: для составной системы каждое из этих свойств можно определить суммиро­ ванием его значений по всем частям системы. Однако применительно к растворам пользо­ ваться этим законом можно лишь после вве­ дения специальных термодинамических по­ нятий.

В общем случае любое экстенсивное, свой­ ство раствора не является простой суммой значений этого свойства для соответствующих количеств компонентов раствора, взятых в чи­ стом виде.

Как впервые показал Д. И. Менделеев, рас­ творы ( в частности, жидкие) нельзя счи­ тать простой механической смесью веществ, так как между компонентами раствора всегда имеет ме.сто более или менее значительное химическое взаимодействие. Следовательно, состояние веществ, взятых в чистом виде, не

7—16 совпадает с их состоянием в растворе. По­ этому, например, объем раствора всегда в той или иной степени отличается от суммы объемов исходных веществ, из которых он при­ готовлен. Так, для бинарного раствора, со­ стоящего из компонентов А и В, имеет место неравенство

где па и «в — числа молей компонентов А и В в рас-

ОО

творе; Уд и Ув — мольные объемы этих компонентов,

взятых в чистом виде.

Закон аддитивности будет справедлив, если

о о

вместо величии Ѵа и Ѵв использовать фак­ тические объемы, занимаемые одним молем

е м а м и компонентов и обозначают Ѵа и Ѵв. Пользуясь парциальными величинами, вместо неравенства (7.43) можно записать равенство:

та понятия_ парциальных_ мольных величин энтальпии Ни энтропии S,-, изохорно-изотер- мичекого потенциала А,- и изобарно-изотерми­

ческого потенциала 0 {, можно составить ана­ логичные уравнения, определяющие величину соответствующего экстенсивного свойства для раствора в целом. В случае бинарного рас­ твора, эти уравнения имеют вид:

199

200