Файл: Ядернофизические методы анализа и контроля технологических процессов [сборник статей]..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 29.10.2024

Просмотров: 64

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

Ядерная

Ядро-

 

, Мэе (%)

Тип

Чувствитель-

Время

Ориенти­

Объект

Основные

Ядро-мишень

тч,

ровочная

реакиия

продукт

 

спектрометра

ность, г

 

СТОИМОСТЬ,

анализа

мещаюшие

 

 

 

 

 

 

 

 

руб.

 

элементы

2«Si (9*2,2) 52Сг (83,7) 56Fe (91,68)

ssMn ( 100)

UN (99,6) 2*S1 (42,2)

зф ( 100) seFe (91,68)

п ,

р

25А 1

2,3

мин.

1,78(100)

Однокри­

п ,

р

5-JV

3,77

мин.

1,43 (99,3)

стальный

п ,

р

5вМп

2,58

час.

1,81(25,5)

 

 

 

 

 

 

0,845 (88, 8)

 

П,

7

■'"'М п

2,58

час.

1,81(25,5)

*

 

 

 

 

 

0,845 (98,8)

 

п, 2

l3N

10 мин.

0,511 (200)

С о в п а д е н и й

и,

р

28А1

2,3

мин.

1,78(100)

ОД' окри-

 

 

 

 

 

 

стальным

П,

а

28А 1

2,3

мин.

1,81 (25,5)

»

п ,

р

56Мп

2,58 час.

0,845(98,8)

 

 

 

 

 

 

*Данные химического анализа.

10~4

 

 

 

 

Fe,

Сv

(2 — 3)

10~3

0,3

4,0

Сплавы

SI,

Fe

 

 

 

 

 

S1,

Сг

1 0 - 3

 

 

 

 

Si,

Fe

5-10- 4

0,13—0,2

2,0

Биологи­

Р,

Си

3 - 10

4

0,13—0,17

2,0

ческие объ-

Р

 

екты

 

Ю- 4

 

0,1

1,5

 

S1

 

6 10~5

0 ,5 - 0 ,7

6 - 7

 

 

 


ной продукции, выпускаемой Узбекским комбинатом

тугоплав­

ких и жаропрочных металлов. Результаты анализов

'позволили

наладить технологический процесс и улучшить контроль при про­ изводстве молибдена на комбинате. Была разработана автомати­ ческая установка, позволяющая получать данные о процентном содержании кислорода непосредственно на табло цифрового при­ бора [4].

Решались также вопросы, связанные с распределением кисло­ рода по объему образца при выращивании монокристаллов раз­

личными способами.

Анализ

поверхностей

 

 

 

 

 

одних и тех же образцов, подвергнутых раз­

 

 

 

 

 

личным

способам

обработки,

показал

(рис.

 

 

 

 

 

2),

что наиболее

эффективна

очистка

по­

 

 

 

 

 

верхности путем

термической

обработки

ее

 

 

 

 

 

с использованием электронного пучка. Ана­

 

 

 

 

 

логичные

 

выводы дает

изучение

 

влияния

 

 

 

 

 

способов

обработки

поверхности

 

образцов

 

 

 

 

 

зонноплавленного

вольфрама

и молибдена

 

 

 

 

 

на результаты анализа методом вакуумной

 

 

 

 

 

экстракции

[И].

 

 

скорости

образования

 

 

 

 

 

По

изменению

 

 

 

 

 

окпсной

 

пленки

при длительном

хранении

 

 

 

 

 

образцов можно детально исследовать эти

Рис. 2. Изменение

содер­

процессы

 

на быстрых нейтронах.

Однако

эффект

 

заметен

только при

определенных

жания кислорода в

моно­

 

кристаллах Мо

( / —/Я) и

соотношениях

поверхности

исследуемого

W (IV) в зависимости от

образца

 

5

и его

объема

V,

так

 

как при

способа

получения

и

больших

 

значениях

S /V

«вес»

объемного

предварительной

обра­

кислорода

оказывает значительно

меньшее

ботки

поверхности:

I, IV — токарная

обработка;

влияние

на

результаты. В частности,

содер­

/ / —обработка

электронным

жание кислорода в образце из дюралюми­

пучком; I I I

— электролитичес­

кое травление.

 

 

ния в форме полого цилиндра с площадью

 

 

 

 

 

поверхности S --17 см2 и весом 2,4 Г

(S/V=17,5) со

временем

по­

степенно увеличивается,

подчиняясь вполне определенному закону

 

 

 

 

 

 

 

 

Ду = A e aht,

 

 

 

 

 

 

где

Ду — изменение

концентрации

кислорода

за время М;

 

 

 

А — коэффициент, зависящий от отношения 5/ V;

 

 

 

 

а — средняя

скорость увеличения

окисной пленки.

 

 

 

Это выражение соответствует данным,

приводимым

в ра­

боте

[12].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Большое внимание уделялось

 

увеличению

производительности

и.снижению стоимости анализов по сравнению с другими метода­ ми, применяемыми в настоящее время в аналитической практике производственных лабораторий. Одним из путей для достижения поставленной цели является одновременное определение несколь­

67


ких элементов за одно облучение. Примером может служить мето­ дика определения свинца, меди, цинка и железа в полиметалличес­ ких рудах [13].

Содержание свинца определяется по короткоживущему изоме­ ру*®7 т РЬ при цикличном облучении образца и измерении наведен­ ной активности спектрометром быстро-медленных совпадений {см. таблицу). Время облучения и измерения — 4—5 сек., выдерж­ ка 0,7 сек. Содержание меди и цинка может быть определено без дополнительного облучения измерением активности в области Е =0,511 Мэе дважды через промежуток времени Д£=30—40 мин.

между двумя последовательными измерениями. Содержание же­ леза и величина его вклада при определении меди определяется дополнительным измерением активности в области фотопика, соот­ ветствующего у-квантам с Е =8,43 Мэе. Высокая производитель­

ность методики (до 25 образцов за смену) выгодно отличает ее от используемых в настоящее время химических методов.

При анализе по долгоживущим радиоактивным изотопам (до нескольких дней) экономически выгодно одновременное облуче­ ние расположенных вокруг мишени нескольких образцов с после­ дующим определением целого комплекса элементов. Удобно также сочетать анализ одних образцов по короткоживущим изотопам с использованием пневмопочты и одновременное облучение других

.для последующего их анализа. В частности, определение Sn, Sb, As ш оловянных рудах при таком облучении и последующем изме­ рении активности одновременно в трех энергетических интервалах происходит в 5—6 раз быстрее по сравнению с химическим методом.

Обычно при определении какого-либо одного элемента возника­ ет необходимость учитывать мешающее влияние других. С другой стороны, знание концентраций последних может дать дополни­ тельные полезные сведения об анализируемом объекте. Соответст­ вующим образом должна строиться и методика анализа. Так, при определении содержания германия в углях по радиоактивному изо­

меру 75mGe основными мешающими элементами являются А1 и Si. Определение одновременно трех элементов позволяет получить сведения о содержании германия в углях и зольности их.

Анализ чистых материалов также возможен с использованием

•нейтронных генераторов. Несмотря на то, что методика определе­ ния алюминия, кремния и магния в очищенном молибдените за­ труднена вследствие сильной активации основы и не является высокопроизводительной и дешевой, она вполне может служить ■контролем для проверки результатов, полученных другими ме­ тодами.

Широкое применение нейтронные генераторы могут найти при анализе образцов металлургического производства, прежде всего при определении содержания кислорода в металлах. Анализ не­ которых сплавов вольфрама и иттрия с использованием ядерной

.68


реакции 89Y (п, п')

89mY [14] отличается простотой и экспрессностью,

а также высокой

чувствительностью.

. з

Методика определения вольфрама, молибдена и цинка в спла­ вах на основе ниобия аналогична методике анализа полиметалли­ ческих руд. Содержание вольфрама определялось при цикличном облучении образцов и измерении величины наведенной активности

изотопа

89mW, а циркония и молибдена — без

дополнительного

облучения

измерением суммарной активности

изотопов 91Мо и

mZr в области Е 1 =0,48—0,62 Мэе дважды с последующим реше­ нием системы уравнений.

Новые возможности для более широкого применения нейтрон­ ного генератора открывает комбинированное облучение образцов в поле быстрых нейтронов и нейтронов, замедленных до тепловых

энергий в парафиновом блоке. В частности,

малое

содержание

Mn (10- 1— 10_3%)

в некоторых сплавах при наличии

больших со­

держаний железа

(до 90%), хрома (10—30%)

и кремния (до 2—

3%) определяется следующим образом. При облучении образца в потоке быстрых нейтронов определяется содержание Si, Fe и Cf, а облучение в поле тепловых нейтронов и измерение наведенной активности в соответствующем энергетическом интервале позво­ ляет с достаточной точностью судить о концентрации Мп в об­ разце. Учет активности изотопа 56Мп, получаемого в результате реакции 56Fe (п, р) на быстрых нейтронах, присутствующих в спектре, производится по измеренной активности эталона железа, облучаемого в тех же условиях, что и образец.

При облучении образцов полиметаллических руд в потоке быстрых нейтронов не представляется возможным определить со­ держание в них серебра из-за мешающего влияния активности изо­ топов 62Си и 63Zn (см. таблицу), так как в результате наиболее приемлемой для анализа реакций на серебре образуется позитроно­ активный изотоп 100Ag (£ =0,511 Мэе, Г1/2=24 мин.,а=520 мбарн)

[15, 16]. При облучении же образца в поле тепловых нейтронов

происходит ядерная реакция

109A g (п, 7)

с

большим

сечением

(a— Ц З б а р н ), с образованием радиоактивного

изотопа 110A g(Y l;2 =

= 24,5 сек., Е

= 0,656 М эе)

измерение

активности

которого в

значительной

мере облегчается. .

 

 

у

Довольно широкое применение активационный анализ на быст­ рых нейтронах может найти при исследовании биологических объ­ ектов, для определения кцелорода, азота, кремния, фосфора, желе­ за, марганца и ряда других, элементов в биологических тканях. ,с целью диагностики (и прогнозирования) 11екоторых заболевай ий, для анализа растительных срезов, почв и т. д, ,-,,,

Как показывает накопленный, опыт, рктивацйонный,; анализ,,,с использованием низковольтных ускорителен является, доетаторцо точным^,чувствительным] экспрессным., и, прожнюдительныл: ;мехрдом...Соответствующие методики в аналитической ,практике , науч­ но-исследовательских учреждений, обогатительных, металлурги­

ей

69


ческих и др. предприятий позволят значительно снизить затраты ща производство анализов и могут применяться для налаживания технологических процессов, повышения эффективности научных исследований.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ЛИТЕРАТУРА

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.

G J r a r d I

F.

Talanta, 12, №

11,

1965,

р.

1017.

 

36,

2, 1964,

р.

287.

2.

A n d e r s О.

U. ,

B r i d e n

 

В.

W.

Anal.

 

Chem.,

3.

B a r w i n s

k l

A.

et

al.

Isotopenpraxis,

4,

№ 2, 1968, p.

52.

 

 

 

 

4.

З е в а к и н

А.

А. ,

К и р е е в

В. А. и

др.

„Автоматическая установка

 

для определения содержания кислорода в металлах активационным мето­

5.

дом на быстрых нейтронах", ГОСИНТИ, № 14—68—761/99, 1968.

вып.

5,

Н и к о л а е н к о

О. К. ,

Ш т а н ь

А.

 

С.

 

„Атомная

энергия",

23,

6 .

1967,

стр. 472.

 

С.

F.

Anal

Chem.,

34,

2,

1962,

р.

178.

 

 

 

V e a l

D.

J . ,

 

C o o k

p.

1623.

7.

G i l m o r e

J .

 

Т. ,

H u l l

D.

E. Anal.

Chem.,

35,

№. 11,

 

1963,

8 .

I d d i n g s

F.

A.,

Anal. Chem. Acta, 31, 1964,

p.

206.

 

 

 

 

пре­

9.

Д е м е н т ь е в

 

В. А. , Измерение малых активностей

радиоактивных

10.

паратов, М., Атомиздат, 1967.

 

 

М.

Г .,

„Изв.

АН.

УзССР",

сер.

Н а в а л и х и н

Л.

В., С а т т а р о в

11.

физ.-мат, №

2, 1972, стр. 73.

Kunze

J.,

 

J .

Less. Common

Metals,

14,

F r i e d r i c h

К. ,

B a r t h e l

 

J

 

12.

№ 1, 1968, p. 55.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Э в а н с

Ю. P.

Коррозия и окисление металлов, М ., Физматгиз, 1962.

 

13.

М у м и н о в

В.

А. , Н а в а л и х и н

Л.

В.,

 

Галанин

Ю. Н. Ж АХ,

XXVI,

14.

№ 7, 1972. стр. 416.

 

В сб. „Изотопы

в СССР", 18,

1970,

стр.

45.

А л л а н и я з о в

М.

и др.

15.

А л и е в

А. П.

и

др. Ядерно-физические

 

константы

для

нейтронного

16.

активационного анализа, М ., Атомиздат,

 

1969.

 

 

 

по

нейтронному

М а с л о в

И. А. ,

Л у к н и ц к и й

В. А.

 

Справочник

 

 

активационному

анализу,

М ,. „Наука",

1971,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

УДК 621.039.84

 

А. П. Бояркин,

В.

Д.

Петренко,

А.

А.

Хайдаров

 

 

 

 

ВЛИЯНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ ПЛОТНОСТИ ВЕЩЕСТВА НА ПАРАМЕТРЫ И ОПТИМАЛЬНОСТЬ у-АБСОРБЦИОННОГО

ЭЛЕМЕНТНОГО АНАЛИЗА

При у-абсорбционном анализе различных продуктов обычно ис­ ходят из постоянства плотности поглощающего слоя образца [1]. Однако при анализе сталей на вольфрам, например, гораздо удоб­ нее пользоваться постоянством линейной толщины просвечиваемо­ го слоя [2]. При этом массовая толщина слоя поглощения меняет­ ся в зависимости от плотности образца в связи с изменением кон­ центрации вольфрама (или другого резко отличающегося от ма>/ рицы элемента по поглощению у-излучения). Это изменение плот­ ности влияет на чувствительность и другие параметры у-абсорб- ционного элементного анализа. В работе выводятся формулы для оценки основных параметров и оптимальности условий анализа на

70