Файл: Мюллер Г. Специальные методы анализа стабильных изотопов.pdf

Влияние адсорбционно-десорбционных процессов изучалось по характеру изменения во времени относительной интенсивно­ сти изотопических компонент линии Нр. Спектры регистриро­ вали фотоэлектрическим способом при спектральной ширине входной и выходной щелей 1,7 см~х (расстояние между компо­

ß-распада трития) удаляли адсорбцией трития на металлическом уране и откачкой гелия. В результате измерений спектров при­ готовленных смесей найдено, что имеет место зависимость

Ін/ h = 0,96Сн/Ст-

Значение коэффициента при указанных условиях эксперимен­ тов почти целиком объясняется различием доплеровских ши­ рин изотопических компонент с учетом аппаратной функции регистрирующего прибора (расчетное значение поправочного коэффициента при спектральной ширине щелей 1,7 см~х равно

0,973).

Как было показано в предыдущем разделе, в случае ана­ лиза водород-тритиевых смесей можно ожидать значительно большего изотопического эффекта в интенсивностях аналити­ ческих линий. В связи с этим необходимо указать на следую­ щее. Диссоциация молекул водорода и трития при электронном ударе происходит через электронное состояние отталкивания ДД и, следовательно, изотопный эффект при диссоциации от­

347

сутствует. Влияние процессов рекомбинации на стационарную концентрацию атомов Н и Т в значительной степени ослаблено

Влияние реакций изотопного обмена было также в рассматри­ ваемом случае исключено, поскольку анализируемые пробы представляли собой уже статистически равновесную смесь изотопных молекул.

Общая погрешность метода, характеризующая точность определений изотопного состава, оценивалась по расхождению результатов измерений с данными по изотопному составу при­

Расхождение результатов в среднем составляет ±1,3% концентрации изотопа, присутствующего в меньшем количестве, и лишь в одном случае достигает 6,4%. Возможно, что в по­

следнем случае была допущена грубая ошибка при приготов­ лении смеси.

348

Анализ лития с применением высокочастотного возбуждения спектров

В разд. 8.2 при обсуждении особенностей изотопного анализа лития но его атомному спектру отмечалось, что основные трудности безэталонного определения содержания изотопов связаны с самопоглощением ана­ литической линии >.= 6708 Â при возбуждении спектров в разряд­ ных трубках с полым катодом.

Ранее было показано [23], что ВЧ-разряд более предпочтителен. Поэтому представляло интерес опробовать этот способ возбуж­ дения спектров применительно к изотопному анализу лития. Ни­ же излагаются основные резуль­ таты сравнительного изучения характеристик ВЧ-разряда и разряда постоянного тока при одной и той же конструкции раз­ рядной трубки [24].

ряда постоянного тока. Это дав­ ление уменьшается с увеличением диаметра полости в электроде.

349

отражения 82%)- Толщина промежуточного кольца 4 мм.

Спектры регистрировали фотоэлектрическим способом. Скани­ рование интерференционной картины относительно диафрагмы, выделяющей центральное пятно, осуществлялось изменением давления газа в барокамере, внутри которой устанавливался интерферометр.

Разряд постоянного тока и ВЧ-разряд можно сравнивать путем сопоставления интегральной интенсивности излучения линии при одинаковом самопоглощении в обоих типах разряда. В случае лития мерой самопоглощения служило отношение ин­

отношение интенсивностей компонент. В ВЧ-разряде самопо­ глощение отсутствует в широком интервале изменений ин-

350