Файл: Мюллер Г. Специальные методы анализа стабильных изотопов.pdf

тегральной интенсивности. При этом для навески лития 0,2 мг можно проводить измерения при яркости разряда в 17 раз большей, чем в разряде постоянного тока. Это позволяет пол­ ностью устранить погрешности измерений, обусловленные шу­ мами регистрирующей аппаратуры (шумы ФЭУ). Кроме того, отсутствие самопоглощения позволяет повысить надеж­ ность анализа и отказаться от применения образцов срав­ нения.

Другой иллюстрацией различий самопоглощения в ВЧ-раз- ряде и разряде постоянного тока могут служить регистрограм­

ряде постоянного тока.

Были определены изотопные составы пяти образцов с раз­ личным содержанием 6 Li. Параллельно анализ тех же образ­

цов выполнялся масс-спектрометрическим методом. Изотопный состав рассчитывали из соотношения

C-JC, = / 7/2/„

где Ст, Сб — содержание изотопов 7Li и 6 Ы; • 17, / 6 — интенсив­

ности изотопических компонент линии. Интенсивность компонент отсчитывали от минимума сигнала между соседними порядками интерференции. Полученные результаты приведены в табл. 12.8.

351

Результаты спектрального анализа усреднены по четырем ■навескам для одного и того же образца. В каждом опыте про­ водилось 1 2 16 последовательных записей структуры аналити­

ческой линии. Конечная погрешность указана для доверитель­ ной вероятности 0,95. Средняя квадратическая погрешность единичного измерения в пределах одного опыта, характеризую­

щая воспроизводимость результатов, приведена в последнем столбце таблицы.

Анализ бора по компонентам ротационной структуры в электронно-колебательных спектрах

В гл. 9 уже были рассмотрены различные варианты опреде­ ления изотопного состава бора по эмиссионным спектрам ато­ мов и борсодержащих молекул, в том числе и методика ана­ лиза элементарного бора по компонентам вращательной струк­

в канал угольного электрода диаметром 4 мм и глубиной 8 мм.

ь начальный период горения дуги кипение пробы происходит очень бурно, наблюдается ее вспенивание над торцом рабочего электрода в виде «шапки». Поэтому в начальный период меж-

ь этот момент аналитический промежуток устанавливался по теневой проекции равным З м и в дальнейшем поддерживался постоянным. Экспозиция 2 мин при силе тока дуги 5 — 1 0 а до­

статочна для получения спектрограмм нормальной плотности.

352

в карбиде бора, гексабориде бериллия и метаборате лития на­

плотно набивали в канал угольного электрода диаметром 2,5 мм

фики, полученные при съемке спектров образцов сравнения пе­

бора 2 А/мм, — на рис. 12.12. Смещение графиков в зависимости от типа анализируемого вещества, по-видимому, обусловлено различной интенсивностью сплошного спектра в области ана­ литических линий при съемке спектров проб с различными основами. Это обстоятельство требует при проведении анализа применять образцы сравнения того же химического состава, что и анализируемые пробы.

Представление о точности и воспроизводимости результа­ тов анализа дает табл. 12.9, где указаны средняя квадратиче­ ская погрешность единичного измерения, вычисленная из 25 регистрограмм на пяти фотопластинках для каждого образца, и результаты параллельных определений изотопного состава од-

354

них и тех же образцов спектральным и масс-спектрометрическим методами.

Из таблицы видно, что точность определения изотопного со­ става борсодержащих соединений сравнима с точностью опре­ делений изотопного состава элементарного бора и практиче­ ски одна и та же методика пригодна для выполнения изотоп­ ного анализа различных веществ.

колебательному спектру молекулы СО, возбуждаемому в ВЧразряде. Аналогичная схема анализа может быть использована и для определения изотопного состава углерода в препаратах, меченных долгоживущим радиоактивным изотопом 14С [24, 209].

Для возбуждения спектров применялись герметичные раз­ рядные трубки с балластной емкостью (см. рис. 12.8). Измене­ ние состава газовой фазы под действием ВЧ-разряда прояв­ ляется в значительно меньшей степени, чем для смесей водо­ род— тритий. Однако при неудачном выборе рабочего давления этот эффект может заметным образом сказываться на величине измеренного отношения интенсивностей кантов изотопных полос 12С|60 4123,6 А и І4 С160 4140,2 Â. Стабильные во времени ре­ зультаты были получены при давлении газа в трубке ~ 1 мм

рт. ст. Влияние давления на измеряемое отношение интенсивно­ стей кантов помимо адсорбционно-десорбционных процессов связано также с изменением структуры фона в области анали­ тических полос (рис. 12.13). Спектр СО в области 4110—4160 А

благоприятное оттенение, не мешающее измерению интенсив­ ности кантов аналитической полосы.

Анализируемыми пробами служили образцы СО, С 0 2 и кар­ бонат бария ВаСОз. В последнем случае выделение двуокиси С 0 2 проводилось с помощью хлорной кислоты по реакции

2НС104 + ВаС03 = С02 + Ва (СЮ4 ) 2 + Н20 .

Процедура подготовки и заполнения разрядных трубок ана­ логична описанной выше. Спектры регистрировались фото­ электрическим способом. Вид градуировочного графика приве­ ден на рис. 12.14.

Точность метода оценивалась по способу наименьших квад­ ратов, исходя из отклонений точек на графике от прямой ли­ нии:

у — --}—Ь.

23* 355